合成中、高分子量聚异丁烯的高效AlCl3/含氧化合物催化体系的研究

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中、高分子量聚异丁烯因具有无色、无味、无毒,优异的化学稳定性以及良好的气密性和电绝缘性等性能而被广泛应用,其中高分子量聚异丁烯更是应用于防腐蚀容器、电缆绝缘材料等领域的高附加值材料,但由于工艺等原因而被国外企业垄断,因此开发新型高效的高分子量聚异丁烯催化体系具有很好的意义及应用价值。本文基于AlCl3/含氧引发剂体系催化合成聚异丁烯的聚合反应,主要研究了不同引发剂种类与AlCl3络合引发异丁烯阳离子聚合的影响规律,以及单中心AlC13/苯乙醚体系和双中心AlCl3/苯乙醚·TiCl4/H20复合催化体系用于制备中、高分子量聚异丁烯催化反应中催化剂浓度、聚合温度、单体浓度、溶剂极性及聚合时间等因素对聚合反应过程、单体转化率以及聚合产物的平均分子量以及分子量分布的影响。研究结果表明.①不同种类含氧引发剂与AlC13络合均能一定程度上引发异丁烯阳离子聚合反应,其中AlC13/苯乙醚引发体系用于聚异丁烯聚合反应的活性最高,单体转化率可达到99%,并且其产物平均分子量为22.15×104(g/mol),PDI为3.08;②AlC13/苯乙醚作为引发体系,在-60℃聚合温度的条件下,以己烷/二氯甲烷(v:v=50:50)为溶剂时,可制得分子量达到48.56×104(g/mol)的高分子量聚异丁烯;③AlC13/苯乙醚·TiCl4/H2O相比于AlCl3/苯乙醚引发体系表现出更高的聚合反应活性,即相同催化剂浓度条件下双中心催化体系聚合反应的单体转化率远大于单中心催化剂体系,并且双中心复合催化体系的单体转化率对催化剂浓度变化更加敏感;④而降低温度会降低异丁烯聚合体系链转移反应活性,可以有效的提高聚合产物的分子量大小,但会导致催化剂活性降低。
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