磁热材料LaCeFeSi和NiMnSn磁熵变性能研究

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21世纪是绿色、高效、安全等高新技术应用的时代,磁制冷技术是利用磁性材料的磁热效应,通过磁化和去磁实现吸热放热而达到制冷目的,因此它不会产生气体压缩制冷的破坏臭氧等危害。磁制冷独特的无污染、低噪声、高效率等优点将使其成为未来最有发展前景的一种制冷技术。寻找具有大磁熵变的磁热材料做为制冷工质是开发这一技术的主要课题。本论文从磁制冷材料原理出发,介绍了磁制冷材料的发展历史,解释了相关的一些理论基础,再介绍了材料的制备、热处理、结构测量、磁性测量方法等,对所得结果进行分析,摸索出了磁热材料的居里温度、相变温度和磁热效应的一系列变化规律。具体的研究工作有:(1)采用高真空电弧熔炼法制备La0.8Ce0.2Fe11.4-xMxSi1.6(M=Mn, Cr, Ni)系列合金在1373 K真空退火5天后淬火,得到了NaZn13结构。磁测量结果表明,Mn原子替代Fe能够在制冷能力基本保持一致的前提下,实现制冷温区的拓宽和居里温度的降低;Cr原子替代使得该合金在2T外场下就达到了106 J/kg.K的最大磁熵变。Ni取代使合金由一级相变向二级相变转变,提高了居里温度并使热滞和磁滞几乎降为零。(2)利用高真空电弧熔炼法制备了Heusler合金Ni43Mn46VxSn11,Ni43Mn46Sn11Six, Ni43Mn46Sn11Alx,合金在1173 K下保持2天后淬火,得到L21相。实验结果表明:该系列合金在温度下降后发生奥氏体和马氏体结构相变,相变温度随V添加后降低,但磁热效应显著增大,在3 T外场下Ni43Mn46V1.5Sn11的制冷能力为164.2 J/kg,平均磁滞损失只有12.0J/kg。Si原子添加使相变温度降低,但是存在磁滞的温区变窄,磁滞损失总能力减少。Ni43Mn46Sn11Al0.6合金的居里温度增加到202.5 K,3 T场下最大磁熵变也增加到23.6 J/kg.K,达到相变温度和制冷能力的双重提高。(3)利用高真空电弧熔炼正常5天淬火和熔炼后铜模吸铸短时退火制备La0.8Ce0.2(FeSi)13。对比发现,铜模吸铸方法的样品晶粒结构较好,温区较宽,制冷能力优于传统方法,同时节省了大量时间和能量。采用铜模吸铸短时退火技术制备的La0.8Ce0.2(FeSi)13Bx合金能提高居里温度,降低热滞磁滞,弱化合金的一级相变,对磁热材料的实际应用十分有利。
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