新型WP催化剂的制备与甲烷二氧化碳重整制合成气的研究

来源 :南昌大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lubin_1985
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本文采用程序升温还原磷钨酸盐前体的方法,合成一种运用于CH4-CO2重整反应的新型催化剂—WP催化剂,以体积比为1:1的甲烷和二氧化碳的混合气为反应气,对催化剂的重整活性进行评价。首先考察了用溶胶-凝胶法、高温固相法和水热法等不同方法制备催化剂前体对WP催化性能的影响,并对各催化剂进行了稳定性测试和对WP催化剂运用于CH4-CO2重整机理进行了初推断。实验结果表明,溶胶-凝胶法和高温固相法所制备的WP催化剂都具有较好的重整活性,甲烷的转化率都可以达到88%以上,但是通过溶胶-凝胶所制备的WP催化剂表现出较好的稳定性。通过RXD、SEM等表征发现,这三种方法所制备催化剂前体经程序升温还原后都可以得到较纯的WP晶相。在采用溶胶-凝胶法制备磷钨酸盐前体,经程序升温还原后制备WP催化剂的基础上,考察了不同的合成条件如:磷钨摩尔比、不同柠檬酸含量、不同磷源、不同pH值、不同焙烧温度、不同焙烧时间和不同还原温度等一系列制备条件对WP催化剂重整活性的影响。并对所制备合成的WP催化剂进行了XRD、 BET、CO2-TPR等手段来表征。实验结果表明,以(NH4)5H5[H2(WO4)6]·H2O为钨源,以(NH4)2HPO4为磷源,以分析纯C6H8O7-H2O(简写为CA)为螯合剂。当投料物按原子的摩尔比W/P/(CA)为1:1:1时,在363K条件下陈化18h,经干燥,在773K条件下焙烧5h,以终温为923K条件下经程序升温还原、钝化后,所制得的WP催化剂具有较好的重整活性和稳定性。当磷源、钨源与柠檬酸按原子的摩尔比为1:1:1时,甲烷的转化率最高,当磷钨摩尔比不断增大时制备催化剂的重整活性反而下降;采用(NH4)2HPO4、H3PO4、(NH4)H2PO4以及(NH4)3PO4作为磷源,都可以制备得到纯相磷化钨WP,而以磷酸氢二铵(NH4)2HPO4为磷源时所制备WP催化剂的重整活性最佳;不同的焙烧温度、焙烧时间和还原温度对WP催化剂的活性都有影响,催化剂前体在773K条件下焙烧5h,以终温为923K条件下经程序升温还原、钝化后,所制得的WP催化剂具有较好的晶相和活性、稳定性。
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