肾上腺素在聚苯胺修饰电极上电子转移性质的研究

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化学修饰电极是当前电化学、电分析化学方面十分活跃的研究领域。目前已经应用于生命科学、环境科学、分析科学、材料科学等许多方面。因聚苯胺膜(PAn)具有独特的掺杂行为和良好的电化学可逆性,所以PAn膜修饰电极在分析测试方面已进行了不少研究。肾上腺素(EP)是哺乳动物和人类的一种重要的神经递质,具有重要的生理功能,分析测定人体内肾上腺素的含量具有重要的意义。本文利用循环伏安扫描法将苯胺修饰在玻碳电极表面,形成一层聚合物膜,制成聚苯胺修饰电极。并采用电化学技术研究EP在聚苯胺修饰玻碳电极上的电化学行为,旨在拓宽肾上腺素在修饰电极上的应用及电化学检测领域。本文选择EP为探针,分析影响苯胺循环伏安电聚合的因素,确定循环伏安聚合的最佳条件为:循环扫描上限电位0.95V、下限电位-0.2V、掺杂质子酸为盐酸,其浓度为2.0mol/L、苯胺单体的浓度0.5 mol/L、扫速50 mV/s。聚苯胺修饰电极在盐酸介质中有良好的导电性。本文采用循环伏安法研究了EP在聚苯胺修饰玻碳电极上1.0 mol/L HCl介质、HClO4介质、H3PO4介质、HNO3介质、H2SO4介质、盐酸氯化钾溶液、McIlvaine缓冲溶液和BR缓冲溶液中的电化学行为。实验结果表明,通过循环伏安扫描法制备的PAn/GCE电极对肾上腺素有较好的催化氧化性;PAn膜对电极活性起到了一定的保护作用;修饰电极测量EP的灵敏度较高;峰电流的平方根与扫速成直线关系,说明EP在修饰电极上的电子转移过程受扩散控制,并且在2.5×10-5mol/L~1.6×10-4mol/L的浓度范围内肾上腺素的浓度与峰电流呈良好的线性关系,说明修饰电极对肾上腺素的测定在定性、定量中具有潜在的应用价值。采用交流阻抗法研究了聚苯胺修饰电极在盐酸介质中的电化学行为以及肾上腺素在修饰电极上的电化学性质。实验结果表明,随盐酸溶液浓度的增加,聚苯胺膜的电荷传递电阻越来越小,电荷的传递速度加快;肾上腺素在聚苯胺修饰电极上的电子转移过程受扩散控制,与循环伏安法测得的结果一致;聚苯胺膜可降低EP氧化的电化学极化电阻。为了与EP作对照,实验中研究了邻苯二酚在修饰电极上的循环伏安行为。实验结果表明,邻苯二酚在聚苯胺修饰电极上具有与肾上腺素相似的电化学性质,但肾上腺素峰电流明显小于邻苯二酚的峰电流,这是由于肾上腺素上带正电的胺基减弱了肾上腺素在修饰电极上的吸附作用。探讨了肾上腺素在聚苯胺膜修饰电极上的电催化氧化机理,提出肾上腺素在聚苯胺修饰电极上的电子转移过程是两个连续的单电子跃迁过程,聚苯胺修饰电极的催化作用是膜电极的化学催化和传递催化的协同与偶联。
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