三种潜在除草剂安全剂的合成、表征与活性研究

来源 :东北农业大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:gankai0319
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本文较详细地研究了潜在除草剂安全剂Ⅰ:(N-二氯乙酰基-4-乙基-1,3-噁唑烷)、潜在除草剂安全剂Ⅱ:(N-二氯乙酰基-2,2-二甲基-4-乙基-1,3-噁唑烷)、潜在除草剂安全剂Ⅲ:(N-二氯乙酰基-2-正丙基-4-乙基-1,3-噁唑烷)的合成、纯化、表征及解毒活性。选用易得的三氯化磷、二氯乙酸为原料,N,N-二甲基甲酰胺作催化剂合成了重要原料二氯乙酰氯,产率为87.2%;分别用氢氧化钠和三乙胺作缚酸剂,用2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛、丙酮、正丁醛和二氯乙酰氯为原料合成了三种潜在除草剂安全剂,并探讨得出了合成化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的较佳反应条件。用氢氧化钠作缚酸剂,一步法合成化合物Ⅰ的较佳反应条件:2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1∶1.2,甲苯作溶剂,反应温度为-3~3℃,搅拌时间3hr,产率为64.37%;合成化合物Ⅱ的较佳反应条件:2-氨基-1-丁醇、丙酮和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1∶1.2,甲苯作溶剂,反应温度为-3~3℃,搅拌时间3hr,产率为62.58%;合成化合物Ⅲ的较佳反应条件:2-氨基-1-丁醇、正丁醛和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1∶1.2,甲苯作溶剂,反应温度为-3~3℃,搅拌时间3hr,产率为60.72%;用三乙胺作缚酸剂,分步法合成化合物Ⅰ的较佳反应条件:2-氨基-1-丁醇、多聚甲醛和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1.2∶1,三氯甲烷作溶剂,反应温度为-3~3℃,搅拌时间2hr,产率为78.63%;合成化合物Ⅱ的较佳反应条件:2-氨基-1-丁醇、丙酮和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶3∶1,三氯甲烷作溶剂,反应温度为-3~3℃,搅拌时间2hr,产率为76.47%;合成化合物Ⅲ的较佳反应条件:2-氨基-1-丁醇、正丁醛和二氯乙酰氯的反应摩尔比为1∶1∶1,三氯甲烷作溶剂,反应温度为-3~3℃,搅拌时间2hr,产率为68.74%;用硅胶柱层析对所得的化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ进行了进一步的纯化,对洗脱剂、洗脱方式、加样量和流量进行了研究。经过研究摸索,确定加样量(样品质量/吸附剂质量)为3.0%,流速4ml/min,以石油醚—乙酸乙酯混合体系进行梯度洗脱,收集含有单一化合物的馏分,经浓缩干燥,最终得到无色透明的化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的纯品。其收率分别为67.85%;65.37%和59.28%。所合成的产物经薄层色谱(TLC)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(1HNMR)、气相色谱(GC)和元素分析表征。利用土培法对三种潜在的除草剂安全剂进行了初步的生物活性测定。用所合成的三种化合物浸种处理,在除草剂乙草胺、绿磺隆不同浓度时,测定玉米的株高、株鲜重、根长及根鲜重变化。结果表明:本文所合成的三种化合物在不同程度上均能减轻除草剂乙草胺、绿磺隆对玉米的伤害。研究表明:当这三种二氯乙酰基噁唑烷类化合物的浓度均为5mg/kg时,解毒效果最好。比较三种化合物的解毒效果可知:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ。
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