超分子配位化学与自组装合成

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本论文中,运用于澍燕教授提出的“金属中心矢量操纵”的自组装化学概念,系统研究了构筑笼状、环状等新颖的金属-有机超分子体的方法。本论文工作由两部分构成。  在第二章中,设计合成了一系列的多硫代芳酸配体。本论文在多硫代芳酸配体的性质和自组装得到的结构上做了相应的改变,通过引入手性或者发光基团的二硫代配体,设计采用金属键诱导多齿硫代功能化配体与双金属矢量之间的超分子自组装。从而得到相应的一系列具有手性或荧光性质的超分子化合物,在结构方面则是由简单的二维环状结构扩展到复杂的三维笼状结构。  在第三章中,芳香性金属矢量Pd(Ⅱ)···Pd(Ⅱ)或Pt(Ⅱ)···Pt(Ⅱ)与软碱相互作用形成“分子夹”,以配体4-(3,4-二羟基)苯基-3,5-二甲基吡唑(L)配体为连接子,运用吡唑自发脱质子的溶液自组装,合成吡唑桥联的具有一定角度的配合物。然后利用配体上的另一类配位原子通过二级组装得到结构新颖的超分子化合物。  所有这些化合物的结构通过Elemental Analysis,1H NMR,ESI-MS以及单晶X-Ray Diffraction等表征手段进行了结构的确认。进一步的关于这些环状或笼状超分子的荧光性质,客体识别与包容,仿生催化,离子传感等性质的研究正在进行中。
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