四个系列含羧酸基团的主链液晶聚合物的合成和性能研究

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液晶聚合物具有高模量、高强度、良好的化学稳定性和尺寸稳定性、较低的热膨胀系数等优良性能,液晶聚合物中刚性基元的存在,起到增强剂的作用,形成的微纤化表面和长径比比普通增强纤维的高,增强效果显著,大大改善加工性能、因而在印制、原位复合材料、膜材料等研究方面得到广泛应用。本文以对苯二甲酰氯、4,4’-二羧基二苯醚酰氯(DE)、癸二酰氯(SD)、4,4’-联苯二酚(BP)和2,5-二羟基苯甲酸为原料,按不同比例进行溶液缩聚反应,制备了四个系列含有羧酸基团的主链液晶聚合物P1-P4。并通过傅立叶红外光谱仪(FT-IR)、差示量热扫描分析(DSC)、热失重分析(TGA)、偏光显微分析(POM)等手段表征了液晶离聚物的结构和性能。液晶聚合物P1系列是由对苯二甲酰氯、4,4’-联苯二酚和2,5-二羟基苯甲酸由溶液缩聚而得,讨论了2,5-二羟基苯甲酸含量的增加对液晶聚合物的热性能、织构、聚合物结构的影响。随2,5-二羟基苯甲酸的增加,聚合物的玻璃化转变温度Tg降低,熔点降低,P1系列聚合物的热稳定性好,在液晶区间观察到了彩色的液晶织构。P2系列是在P1的基础上,选取4,4’-联苯二酚和2,5-二羟基苯甲酸的摩尔比为9:1的P1-1加入不同含量的癸二酰氯,随着癸二酰氯含量增多,Tg、Tm都降低,液晶区间增加,且在液晶态区间观察到了向列相所特有的小球和纹影织构,因此P2系列是向列型液晶聚合物。液晶聚合物P3系列是由定量的4,4’-二羧基二苯醚酰氯和4,4’-联苯二酚、2,5-二羟基苯甲酸由溶液缩聚而得,由于此系列刚性较强,并随2,5-二羟基苯甲酸的增加,Tg、Tm缓慢降低。在液晶区间观察到了彩色的液晶织构。P4系列是在P3的基础上,选取稳定性较好的4,4’-联苯二酚和2,5-二羟基苯甲酸的摩尔比为9:1的P3-1加入不同含量的癸二酰氯(SD),随着SD增多,Tg、Tm都降低。P4系列在液晶态区间观察到了向列相所特有的小球和纹影织构,因此P4系列是向列型液晶聚合物。
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