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我们课题组长期以来一直从事牛磺酸配合物的研究,对其配位化学有较深入的了解。巯基跟氨基配位能力相似,我们把氨基替换为巯基以期对其配位化学进行系统的研究,比较其配位性能的差异性。巯基乙酸和巯基乙磺酸结构相似,一个含有被认为可以形成强配位的羧基,一是含有被认为较难配位的磺酸基。我们选择以这两种原料为配体对它们的配位化学进行系统的研究,比较它们及它们与牛磺酸之间配位性能的差异,揭示其中的一些规律,并期望获得某些模型配合物。本文在总结前人工作的基础上,通过一年多的实验研究,共合成了7个配位聚合物。本文可分为4个部分:一、前言:简要介绍了有关方面的研究进展及选题背景和意义。二、配体2-巯基乙磺酸钠的合成,及以其与为配体合成的4个结构新颖的配位聚合物:1.以2-巯基乙磺酸钠为配体,以1,3-二(4-吡啶基)丙烷为还原剂,在水热条件下,与硝酸铜反应,得到一个12核簇合物。这个簇合物通过配体上的硫酸根桥联形成三维网状[Cu12L6(H2O)3]n(1)。单晶衍射结果表明:配合物(1)属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a = 11.8760(10) A,b = 17.6859(14) A,c = 18.9431(15) A,β= 96.9670(10) o,V = 3949.4(6) A3,Z = 2。2.以2-巯基乙磺酸钠为配体,以4,4’-联吡啶为副配体,得到一个一维链状配位聚合物[Co(4,4’-bipy)3(H2O)3]n·2nL·2nH2O (2) ,单晶衍射结果表明:配合物(2)属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a = 11.4155(12) A,b = 13.1239(13) A,c = 5.4746(16) A,β= 76.6380(10)o,V = 2108.0(4) A3,Z = 2。3.以2-巯基乙磺酸钠为配体,以4,4’-联吡啶为副配体,得到一个二维层状配位聚合物[Ni2 (4,4’-bipy)3.5 6H2O]n·3nL·nClO4·3.5nH2O (3) ,单晶衍射结果表明:配合物(3)属于单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数为:a = 22.457(2) A,b = 15.9613(14) A,c = 16.4147(15)A,β= 97.0710(10)o,V = 5839.0(9)A3,Z = 2,4.以2-巯基乙磺酸钠为配体,以2,2’-联吡啶,4,4’-联吡啶为副配体,得到一个一维链状配位聚合物[CuL2(4,4’-bipy) (2,2’-bipy) H2O]n (4),单晶衍射结果表明:配合物(4)属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a = 8.385(2) A,b = 13.764(3) A,c = 21.719(5) A,β= 93.391(3) o,V = 2502.3(10) A~3,Z = 4。三、以2-巯基乙酸为配体,得到了一个配位聚合物,同时在实验中还得到两个非目标产物:5.以2-巯基乙酸为配体,以4,4’-联吡啶为副配体,加入KOH调pH值,加入硝酸钴,通过扩散得到一个二维长方形格子状二维配位聚合物[CoL2(4,4’-bipy)]n(5),单晶衍射结果表明:配合物(5)属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a = 8.3038(11) A,b = 10.1549(13) A,c = 10.690(2) A,β= 98.452(2) o,V = 751.2(2) A3,Z = 2。6.两个非目标产物:(II)一维双绳链结构配位聚合物[Cu2K (2,2’-bipy)2oxCl3]n·0.5nCuCl2(6):单晶衍射结果表明,配合物(6)属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a = 10.679(3) A,b = 10.728(3) A,c = 12.822(3) A,β= 111.021(3) o,V = 1322.2(6)A3,Z = 2。(II)三维网状配位聚合物[CuSO4 (4,4’-bipy)(H2O)2]n·2nH2O(7):单晶衍射结果表明,配合物(7)属于三斜晶系,Cc空间群,晶胞参数为:a = 10.007(2) A,b = 19.841(4) A,c = 7.3878(15)A,β= 95.345(2) o,V = 1460.4(5) A3,Z = 4。四、总结:通过以上研究所得出的结果和结论。综上所述,本文共合成了七个未经文献报道的配位聚合物,经元素分析、红外光谱和X-射线衍射等手段对配合物进行了表征,并且对其单晶结构进行了深入的探讨,通过对这些配合物的研究我们发现:巯基很容易与过渡金属配位,但其比较容易氧化生成联硫,在合成时应注意保护。磺酸基的配位能力相对不如巯基,在一定条件下(如水热法),也可参与成键,这时,它有多种配位模式,它可做为单齿,双齿,三齿配体与金属配位,这对整个金属配合物的构型起着重要的作用。