【摘 要】
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随着运输业发展和工业化进程的加快,CO2排放量日益增加,寻找可行方法将CO2有效转化利用不仅能够解决日益严重的温室效应,还能解决能源紧缺问题。CO2加氢制低碳醇反应是目前研
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随着运输业发展和工业化进程的加快,CO2排放量日益增加,寻找可行方法将CO2有效转化利用不仅能够解决日益严重的温室效应,还能解决能源紧缺问题。CO2加氢制低碳醇反应是目前研究的CO2资源化利用的一种优越途径,但该反应仍然存在着许多困难挑战,例如CO2的活化困难、长链醇的选择性低等。近年来关于CO2加氢制低碳醇反应催化剂的研究表明,还原性氧化物(例如Co3O4)载体表面富含的氧空位缺陷能够促进CO2的吸附解离,从而在温和条件下促进CO2活化;Co基催化剂具有较强的碳链增长能力,贵金属Pt具有一定的逆水煤气变换活性,可协调促进CO2加氢合成低碳醇。本论文以不同方法合成了Co3O4氧化物,再部分还原后制备了Co基催化剂,并添加贵金属Pt作为助剂,研究了不同形貌、不同孔结构Co3O4及Pt助剂对催化剂催化CO2加氢制低碳醇催化性能的影响。具体研究工作如下:(1)合成了不同形貌的Co3O4氧化物,以等体积浸渍法制备了Pt/Co3O4催化剂。研究发现,盘状Co3O4负载Pt催化剂还原性能优于棒状Co3O4负载Pt催化剂,在相同还原温度下,活性金属Co含量高,初始活性高,但盘状Co3O4比表面积较低,催化剂稳定性差,在50 h反应时间内出现明显失活,而棒状Co3O4负载催化剂稳定性能良好,在200℃H2还原,200℃反应条件下,棒状Co3O4负载Pt催化剂(Pt/Co3O4-r)CO2转化率为27.8%,低碳醇收率为0.54 mmol·g-1·h-1。(2)以KIT-6为硬模板剂、硝酸钴为前驱体,合成了有序介孔Co3O4(Co3O4-m),同时通过共沉淀法制备了纳米颗粒Co3O4。评价了两种不同孔道结构的Co3O4催化剂的CO2加氢催化性能。研究发现,Co3O4-m催化剂中有序的孔道结构促进了碳链增长,降低了甲烷选择性。Co3O4-m在300℃还原,200℃反应时催化效果最好,CO2转化率为28.9%,低碳醇收率为1.56 mmol·g-1·h-1。为了进一步降低产物中甲烷的选择性,将贵金属Pt引入Co3O4-m催化剂中。研究发现Pt具有较好的逆水煤气变换活性,甲烷选择性降低,CO及醇选择性增加。但CO2转化率明显降低,低碳醇收率(1.48 mmol·g-1·h-1)略低于相同条件下Co3O4-m催化剂。
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