论文部分内容阅读
过渡金属与含N、含O类有机配体自组装所形成的配合物以其多样的结构和独特的物理化学性能受到众多无机和有机化学家的关注,成为当前超分子化学和晶体工程的研究热点。此类配合物在分子自组装、分子识别、分子催化、磁性、导电性、离子交换与分离等领域有广泛的应用前景。 该文中我们运用分子设计和分子工程思想通过分子间自组装合成了十种未见文献报道的功能配合物,通过元素分析、IR及TGA对其进行了表征,并通过X—射线晶体衍射仪确定了部分晶体结构,同时测定了部分配合物的磁性质。 以2,2’-联苯酸为主配体水热法合成了六个配位化合物,测定了其中三个配合物的晶体结构。配合物1[Mn（2,2’-bpda）（benzidine）]n为二价锰与联苯酸和联苯胺形成的配位聚合物,每一个Mn原子位于一个发生了畸变的八面体几何中心,与三个对称于二重轴交错排列的联苯二酸分子相连,形成了一个一维的螺旋链。另外,双齿配体联苯胺分子又将相邻的一维螺旋连接起来,从而形成了具有孔洞结构的3—D超分子化合物;配合物2[Mn2（2,2’-bpda）2（benzidine）3（C2H5OH）]n为一双核锰配位聚合物,每个二价锰处于畸变的六配位八面体环境。配合物以（Mn）2(C12H12N2)3为基本构筑单位形成S形链的片层结构,然后这些S形的子链通过两个联苯酸(C14H8O4)分子交互连接,从而形成了新颖的2—D网状超分子结构;配合物3[Mn2（2,2’-bpda）2（phen）]n则是Mn2+与由2,2’-联苯酸和邻菲罗啉形成的一维链状配位聚合物,与配合物1,2不同的是,配合物3中两个二价锰的配位环境不同,一个是常见的六配位,而另一个是少见的五配位,这可能是空间位阻造成的。配合物1,2和3的热分析表明,配合物1和3有较好的热稳定性,配合物1分解温度高于200℃,配合物3分解温度高于310℃,而配合物2热稳定性较差,120℃即开始分解。配合物2的变温磁化率实验表明,低温下,二价锰离子之间存在弱的反铁磁性偶合。 配合物4,5和6组成类似,分别为[Ni（2,2’-bpda）（benzidine）]、[Cu（2,2’-bpda）（benzidine）]和[Co（2,2’-bpda）（benzidine）]。通过元素分析、红外光谱及热分析等手段对它们进行了表征,并与配合物1,2进行了比较。 以对氨基苯甲酸（p-aba）和邻菲罗啉（phen）为配体合成了四个超分子配合物:[Cu2（C7H7O2N）2(C12H8N2)2·2H2O]·Cl2·（C7H7O2N）2·4H2O（7）,[Zn（C7H6O2N）(C12H8N2)