该论文对从CO<,2>和甲醇出发催化合成DMC进行了研究.与甲醇氧化羰基化路线相比,该路线原料更便宜、毒性更小,因而被认为是最具吸引力的非光气合成路线.近年来出现了一些从CO<,2>和甲醇合成DMC的研究报道.然而到目前为止,DMC产率依然较低.这一方面与催化剂的活性低有关,另一方面可能主要与CO<,2>的惰性有关.为此论文首先对从CO<,2>出发合成DMC的反应体系进行了热力学评价.采用Binson基团贡献法计算了DMC的自由能(ΔG)以及合成反应中甲醇的平衡转化率.结果表明从CO<,2>和甲醇合成DMC在热力学上不二分有利.要实现该合成过程需要改变反应条件,例如通过耦合适当的反应物种、在非常规条件下进行等.因此为了改善合成效果并了解CO<,2>和甲醇之间的反应性能及其催化反应机理,该论文对两种合成反应过程进行了研究.一种是以环氧丙烷为耦合反应物种的间接合成过程,另一种是在非常规条件(近超临界CO<,2>)下的直接合成过程.通过该论文工作的开展,获得了一系列有意义的研究结果,包括:(1)发展了用于DMC合成过程的新催化剂体系;(2)近超临界CO<,2>条件对DMC直接合成过程的改善;(3)对CO(,2)和甲醇在新催化剂上的活化机理以及DMC合成过程机理的认识.