手性多官能度稀土配合物催化的不对称反应研究

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本论文的工作主要是基于一类结构新颖的手性多官能度稀土配合物作为高效的手性催化剂,研究了其在不对称催化反应中的应用。这类催化剂含酚、吡啶基取代的手性叔胺配体,具有高度空间位阻,且方便回收和再利用,而且我们还合成了两种结构新颖的稀土配合物,经χ—射线衍射测定了其立体结构。此外,我们还对丙酮和芳香醛的Aldol反应以及α-溴代苯乙酮与芳香醛的Darzens进行了详细的研究,通过筛选配体、溶剂、温度等因素获得了最佳的反应条件,并且扩展了底物。 一、新型手性稀土配合物的合成。 通过简单的合成方法,我们成功得到了两种新型手性多官能度的配体,同时还合成了一种单核和一种三核的稀土Yb的配合物并经单晶衍射测定了其立体结构,验证了我们设计合成的手性多官能度配体能够与稀土离子很好的配位。 二、新型手性稀土配合物催化的不对称反应研究。 (1) 不对称催化的Aldol反应。 报道了不对称芳香醛与丙酮的Aldol缩合反应,一系列的底物取得了较高的收率(40-90%)和很好的对映选择性(80-95%ee),反应条件温和。合成得到了一系列的手性β-羟基酮化合物。 (2) 不对称催化的α-溴代苯乙酮与芳香醛的Darzens。 报道了不对称α-溴代苯乙酮与芳香醛的Darzens反应,一系列的底物取得了中等的对映选择性(26-83%ee),反应条件温和。合成得到了一系列的手性α,β-环氧烷基化合物,并提出了可能的反应机理。
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