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本文围绕Thio-Staudinger反应关环选择性及立体化学展开系统性研究,研究内容主要涉及两个部分,分别为一分子硫代烯酮和一分子亚胺的[2t+2i]反应和一分子硫代烯酮和两分子亚胺的[2t+2i+2i]反应。在实验和理论计算基础上,提出了一个解释和预测Thio-Staudinger反应关环选择性及立体化学的模型。在[2t+2i]环加成反应中,硫代烯酮取代基的位阻效应通过控制亚胺的exo-加成和endo-加成在决定立体选择性方面起到了关键性作用。两性离子中间体的直接顺旋关环是反应的速控步。对[2t