蜡油—催化柴油混合油加氢催化剂及工艺的研究

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本论文以炭黑为扩孔剂制备蜡油加氢处理催化剂载体,考察了炭黑加入量对载体孔结构的影响。当炭黑加入量为5wt%时,所制备的载体具有较大的比表面积和孔容,孔径分布较集中,4~10nm范围内的孔径占75%以上,是适宜的FCC原料加氢预处理催化剂载体。以NiMo为活性组分,采用等体积浸渍法制备了系列NiMoP/Al2O3催化剂,考察了焙烧温度对催化剂性质及FCC原料加氢精制活性的影响。随着催化剂焙烧温度升高,载体与活性组分之间的作用力增强,硫化后活性相中单片层MoS2片晶的数量增加,多片层MoS2片晶减少,片层长度减小,边角位Mo原子分散度增大。焙烧温度>350℃以后,随着焙烧温度的进一步增加,活性组分发生一定程度的团聚或烧结。200℃制备的催化剂,具有较高的Mo原子分散度和较多的有效活性位,其对FCC原料加氢脱硫和脱氮活性相对较高。将工业柴油加氢精制催化剂与研制出的蜡油加氢处理催化剂合理级配,分别以中石化青岛炼化FCC柴油和FCC装置进料为原料油进行了加氢精制活性评价。评价结果表明,级配催化剂对于催化柴油加氢精制具有优异的HDN活性,当反应压力8.0MPa、氢油体积比400:1、空速1.5h-1、反应温度370℃时,脱硫率达到90.6%,脱氮率为96.7%;级配催化剂对于催化裂化装置进料具有较好的HDS和HDN活性,当反应压力10.0MPa、氢油体积比700:1、空速1.25h-1、反应温度370℃时,脱硫率可以达到94.4%,脱氮率为88.2%。以中石化青岛炼化FCC柴油和FCC装置进料(重量比为1:1)为原料进行混合油加氢精制评价,结果表明,当压力10.0Mpa、空速1.25h-1、氢油体积比700:1、反应温度370℃时,加氢精制柴油的密度为0.8489g·cm-3,硫含量为248μg·g-1,氮含量为10μg·g-1,十六烷值为38,基本能够满足我国车用柴油国Ⅲ标准;加氢蜡油的密度为0.8827g·cm-3,硫含量为2450μg·g-1,氮含量为120μg·g-1,残炭值为0.05%,能够满足FCC进料或加氢裂化进料的要求,是比较合适的混合油加氢工艺条件。
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