卤地菊中二萜化合物的结构改造、海刀豆的化学成分及生物活性研究

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目的:通过对卤地菊中对映-贝壳杉烷型二萜化合物、红花桑寄生中羽扇豆醇这两类天然产物的结构修饰和对海刀豆果实进行提取分离,得到一系列的合成衍生物和单体化合物,并对所得的这些化合物进行MTT抗肿瘤活性筛选,希望获到活性较好的抗肿瘤物质。方法:(1)合成方法:(a)以卤地菊中分离得到的对映-贝壳杉烷型二萜化合物W1为原料,引入目前公认的药效官能团α,β-不饱和酮结构,然后分别对C-15位羰基和C-19位羧基进行结构修饰:C-19位羧基进行取代反应、酯化反应、酰胺化反应、酯键倒置反应,C-15位羰基引入亚胺,得到一系列的衍生物(W1-3~W1-18);(b)以羽扇豆醇L2为原料,通过酯化反应和取代反应得到一系列衍生物(L2-1~L2-5)。(2)提取分离方法:采摘海刀豆果实,粉碎,用甲醇浸泡提取、旋蒸浓缩,用水混悬,用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取,所得的各萃取层经减压浓缩,得到各层的浸膏,采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、MCI柱色谱、半制备HPLC等方法对乙酸乙酯萃取部分进行化学成分的分离。(3)活性测试:运用MTT法,取各种肿瘤细胞,对所得的合成及提取分离化合物进行抗肿瘤活性筛选。(4)构效关系探讨:通过抗肿瘤活性数据的比较,对所得到的化合物进行一定的构效关系探讨。结果:(1)在运用上述的合成方法和提取分离方法,得到了16个对映-贝壳杉烷型二萜衍生物(W1-3~W1-18),一个新的贝壳杉烷型二萜类单体化合物(W2),5个羽扇豆醇衍生物(L2-1~L2-5),7个从海刀豆中提取分离的化合物(C1~C7),所有化合物均已通过1H-NMR、13C-NMR、MS得到结构确认。(2)所得到的ent-贝壳杉烷型二萜衍生物中,体外抗肿瘤活性都较原料W1有很大的提高,且大部分衍生物对某些特定的肿瘤细胞有较好的肿瘤细胞毒活性;对于羽扇豆醇的改造,在其C-3位取代了各种基团后,所得的衍生物抗肿瘤活性反而下降;对海刀豆的提取分离得到的化合物对肿瘤细胞有一定的抑制作用。结论:ent-贝壳杉烷型二萜衍生物均具有较好的抗肿瘤活性,值得进行进一步的研究开发,羽扇豆醇的衍生物抗肿瘤活性较差,但需要探讨其在抗病毒方面的活性。
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