锆合金与几种铸型材料界面反应研究

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锆合金具有极其优异的耐蚀性,对核燃料有良好的相容性,在化工制药、核电站、医疗等领域有着重要而广泛的应用,被誉为“21世纪最有发展前途的材料之一”。锆合金作为活泼金属,在铸造时对铸型材料的稳定性有较高的要求,选用普通耐火材料作为铸型时会严重污染锆液,影响铸件的表面质量。对于活泼金属与铸型的界面反应,国内外的研究主要集中于钛合金,而对于锆合金的相关报道很少,因此研究锆合金与铸型材料的界面反应,探究界面反应规律,对锆合金铸造工艺有重要的指导作用。采用熔模铸造方法制备了氧化钇、氧化锆、氧化铝三种氧化物型壳,采用机械加工方法制备了石墨铸型,并在真空自耗电极电弧凝壳炉中浇铸出了锆合金试样。运用XRD、EDS、SEM等检测方法分析了铸型材料与锆试样的界面反应情况。分析结果表明,四种铸型材料中的元素均不同程度的污染了锆试样表面,并形成了新的物相。氧化铝型壳与锆液的反应最为剧烈,在锆试样表层形成了一层与基体性质完全不同的脆性污染层,其余三种铸型在铸件表层发生了元素的扩散,扩散层与基体保持着良好的连续性。运用差热分析的方法,从热力学角度分析了锆与四种铸型材料的界面反应情况,结果表明在锆的熔点温度以下时,四种材料均会与锆发生界面反应,其中氧化铝的稳定性最差,氧化钇和石墨的稳定性最好。利用Midema生成热模型计算锆熔液的活度系数,研究型壳元素对锆熔液活度的影响,计算结果表明,Al元素会降低锆液的活度,阻止了O元素向基体的进一步扩散,而Y元素提高了锆液的活度,由于Y元素的作用,使得氧化钇型壳中O的扩散距离略大于氧化锆型壳中O的扩散距离。最后结合前面的研究结果,运用相图分析了四种铸型材料与锆液的界面反应机理。从应用的角度上讲,氧化铝不能作为熔炼锆合金的铸型材料,而氧化钇、氧化锆、石墨可以作为铸型材料用于锆合金的铸造。
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