环己烯是一种重要的化工中间体，广泛用于医药、农药、饲料添加剂、聚酯等精细化工品的生产。由苯选择性加氢制环己烯，因其反应原料廉价易得、反应原子经济性强和操作简便等优点引起了研究者的广泛关注。目前，钌基催化剂为研究范围最广、综合性能最好的一类苯选择性加氢催化剂;但其在研究和应用中仍面临如下问题:1）活性位精细结构调控手段有限，难以有效控制苯选择性加氢反应行为;2）催化活性位结构及催化作用机制认识不足，阻碍了催化剂结构与性能的优化和提升;3）腐蚀性助剂依赖性强，造成了设备维护和产品后续分离难度大。因此，针对上述问题，本论文从Ru基催化剂活性位的择优暴露、Ru活性位的分散结构调控、Ru-载体协同催化等三个不同层面对催化活性结构进行精细调控，获得了动力学上利于环己烯生成的新型钌基催化剂，实现了Ru基催化剂苯选择性加氢综合性能的提升;此外，我们基于多种研究方法，建立反应动力学模型，揭示了Ru基催化剂活性位结构与环己烯选择性的内在联系，探究了Ru基催化剂对苯选择性加氢的催化机理。本论文工作提供了制备高效苯选择性加氢催化剂的新思路和新方法，为反应的绿色工业化生产奠定了一定的理论依据和实践基础。论文的主要研究内容与结论如下:　　1.Ru活性位的择优暴露及其对苯选择性加氢性能影响　　选取层状结构材料CuMgAl-LDH为前体，采用外源法引入贵金属Ru物种负载于LDHs层板，经焙烧/还原和结构复原过程，得到系列的RuxCuy/MgAl-LDH双金属催化剂。CO-TPD和原位CO-FTIR表征表明:Cu以原子簇的形式选择性地沉积于Ru表面低配位数的高活性位点，调变了催化剂表面活性位的加氢活性。动力学及DFT理论计算表明:催化剂表面的低配位Ru位点具有高环己烯吸附能，易于催化苯过加氢生成环己烷;通过Cu物种对低配位Ru的选择性覆盖，抑制了环己烯的过加氢，促使Ru表面中等加氢活性位的择优暴露，显著提高了环己烯的选择性（环己烯的最高产率达44.0％）。　　2.Ru活性位分散结构调控及其对苯选择性加氢性能影响　　选取钛酸盐纳米管(TNT)为载体，通过超声浸渍负载法，引入Ru活性组分前体于TNT管内，以硼氢化钠为还原剂，制备得到粒径均一（平均粒径2.5nm）的Ru-B/TNT非晶态合金催化剂;进一步将Ru-B/TNT催化剂的载体TNT管状结构打开，制得了负载于钛酸盐纳米片(TNS)的高分散、粒径均一Ru-B/TNS非晶态合金催化剂，消除了TNT管状结构对苯选择性加氢的传质/扩散影响。H2-TPD、EXAFS和XPS分析表明，通过粒径均一、高分散Ru-B/TNS非晶态合金催化剂的构筑，不仅提高了Ru活性位的分散和充分暴露;而且B的引入对Ru活性位具有几何分割和电子结构修饰作用，显著促进了环己烯在催化剂表面的脱附，从而进一步提升了催化剂对苯选择加氢反应的活性、选择性及稳定性（环己烯的最高产率达50.7％）。　　3.Ru-TiO2协同催化苯选择性加氢反应性能与机理研究　　基于多孔二氧化钛的微孔对氢分子选择性扩散作用，并结合Ru与TiO2载体的氢溢流效应，设计、制备了多孔TiO2包覆的Ru/TiO2催化剂(Ru/TiO2@pTiO2)，实现了苯在载体TiO2表面的选择性加氢转化，解决了苯在Ru活性位易于过加氢的问题。催化性能评价结果表明，Ru/TiO2@pTiO2催化剂在无助剂添加条件下，环己烯产率高达75.1％，为目前钌基催化剂催化苯选择性加氢制环己烯反应的最高值。进一步，通过系列表征证实:在Ru表面产生的解离氢通过包覆Ru的多孔TiO2微孔溢流至TiO2载体表面，与苯加氢生成环己烯;TiO2具有良好的亲水性和对环己烯适中的作用力，有效促进了环己烯在TiO2表面的脱附，抑制了苯的过加氢。此外，基于DFT理论计算表明:苯在TiO2表面以及金属钌表面发生过加氢反应，前者活化能更高，从而降低了其过加氢的机率。因此，具有金属-载体协同催化的Ru基催化剂Ru/TiO2@pTiO2有效抑制了苯过加氢，显著提高了环己烯产率。