【摘 要】
:
近年来催化转移氢化得到了快速的发展。其中,含Si-H键的硅烷由于可以产生H~-,因此常作为还原剂用于催化转移氢化中。目前,硅烷在转移氢化还原反应中的应用主要集中在常见官能
论文部分内容阅读
近年来催化转移氢化得到了快速的发展。其中,含Si-H键的硅烷由于可以产生H~-,因此常作为还原剂用于催化转移氢化中。目前,硅烷在转移氢化还原反应中的应用主要集中在常见官能团的还原反应中。但这些官能团还原通常都需要使用贵金属催化剂或者需要往体系中加入昂贵的配体,这会使反应成本大大提高。因此,寻找一种简单高效的方法实现常见官能团的还原具有重要的意义。本论文通过对催化转移氢化的研究,发现Raney Ni可以催化聚甲基氢硅氧烷(PMHS)将硝基芳烃还原成相应的芳胺。通过对醛酮还原反应的研究,我们发现苯基三氟硼酸钾可以催化三乙氧基硅烷可以将醛酮化合物还原成相应的醇。本文的主要内容如下:(1)PMHS/Raney Ni/KF aq体系在THF做溶剂时,室温下可以将对硝基甲苯还原成对氨基甲苯并得到93%的产率。以对硝基甲苯为模板底物,通过多组平行实验得到了该体系还原硝基芳烃的最佳反应条件。在最佳反应条件下,PMHS/Raney Ni/KF aq体系可将芳环上带有不同取代基的芳香硝基化合物还原成相应的芳胺收率甚至高达98%。并且当芳环上带有卤素时不发生脱卤反应。此外,实验结果表明还原间位取代的硝基芳烃得到的芳胺产率高于还原邻对位取代时得到的芳胺产率。通过对还原含腈基的芳香硝基底物的研究发现:当还原邻硝基苯甲腈时,硝基被还原的同时氰基也同时发生了转化。(2)苯基三氟硼酸钾可以催化三乙氧基硅烷将醛酮化合物还原成醇。通过一系列的条件优化发现,只有使用甲醇作为反应溶剂时才能得到较好的反应效果。底物拓展结果表明,当在芳环上引入卤素、碳碳双键、硝基、氰基等官能团时,这些官能团依然能够稳定的保留在产物中,这表明该方法对上述官能团展现出了良好的选择性。杂环芳醛以及某些酮也能够被还原成醇并且得到很好的结果。研究表明当还原苯环上带有供电子基的芳醛底物时效果一般。此外,用三甲氧基硅烷代替三乙氧基硅烷作该体系的还原剂也是有效的。
其他文献
云南是我国重要的民族文化富集区域,拥有理论意义上可开发利用的丰厚民族历史文化资源,在实施云南经济社会发展战略中具有举足轻重的地位。上世纪90年代以来,云南的民族民间文化
现代生活节奏快,如果偷点懒能挤出更多时间干别的,那不是一举两得的事吗?为了方便大众,不妨开家懒汉用品店。什么是懒汉用品?顾名思义就是专给懒汉用的商品。店里卖的都是一
现当代客家小说对客家女性的描写,展现了客家女性在传统文化影响下的婚恋贞节观,集体无意识形成的优秀道德品质,通过对小说的解读,以现代目光审视客家女性个体意识的缺失。
2019年5月网络安全等级保护技术2.0版本(以下简称等保2.0)发布,其对网络安全管理提出了更高要求,提升政企在网络安全的投入。随着等保2.0的实施,网安行业进入新一轮景气周期
在荣格的理论中,集体无意识是一个重要的概念,并且它与宗教有密切的关系。荣格认为宗教的价值在于它可以将人们无意义的生活变得有意义,通过神话将一种有意义的理论移植到人
电动汽车产业是我国确定的战略性新兴产业之一,代表着未来汽车产业的发展方向,近年来在我国很多区域得到了快速发展,但相关区域的电动汽车产业竞争力并没有实质性的提高。从
习题教学是小学数学教学的重要组成部分,能够促进学生对知识的理解和记忆。在小学数学教学中,教师不能搞"题海战术",而应从教学内容和学生的实际出发,充分挖掘习题价值,不断
全国低压电器标委会联合中国质量认证中心于2016年6月16~17日在上海召开了JB/T12762—2015《自恢复式过欠压保护器》和GB/T31143—2014《电弧故障保护电器(AFDD)的一般要求》标
入户盗窃的户如何解释是司法实践中一个亟待解决的问题。现阶段在立法上虽然没有对“户”做特别的规定,但“入户抢劫”的相关解释中对于“户”有明确的说明,作为“入户盗窃”
锂硫电池由于其高的理论能量密度引起人们广泛关注和研究,但锂硫电池的硫导电率低、体积膨胀和“穿梭效应”等不足一直制约着锂硫电池的发展。过渡金属氧化物作为潜在的锂离子电池负极材料,也有着颗粒团聚、电极结构易坍塌等缺点。随着各种电子设备和电动汽车的快速发展,亟需研制高性能电极材料以满足包括锂硫电池和锂离子电池等可充电电池的需求。本论文以获得高容量高稳定性的电极材料为目标,以缓解电极材料体积结构变化为出发