光引发比率型自供能传感器的构建及其在类固醇激素检测的应用研究

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光催化燃料电池(photocatalytic fuel cell,PFC)是基于光电催化反应构建的燃料电池装置,已成功地用于开发光诱导的自供能传感平台,兼具光催化和电化学分析的双重优势。然而,基于PFC构建的自供能传感器大多以电池单一输出信号作为目标物的定量依据,易受光照强度等外界环境的干扰,导致检测结果出现误差。在本论文中,我们构建了比率型自供能光电化学传感器,使用两个输出信号的比值代替单一信号的绝对值对目标物进行定量,提高了检测结果的可靠性。本论文的主要研究内容如下:(1)基于双通道光催化燃料电池,构建了一种新型的比率型自供能光电化学传感器。PFC以SnS2修饰电极为光阳极,以Pt片为阴极,并将17β-雌二醇(E2)的核酸适配体修饰到光阳极表面实现E2的选择性捕获。在多路开关的控制下,分别记录两个电池的输出信号,并以两个信号的比值作为E2的定量依据。结果表明,该传感器检测E2的线性范围为1-500 n M,检出限为0.12 n M(S/N=3)。该传感策略展现出良好的稳定性、选择性和重现性,可准确地检测湖水和血清样品中E2的含量。(2)制备了SnS2@SnO2修饰的空间分辨的光阳极(PA1,PA2,和PA3),在多路开关的控制下,与Pt阴极组成多通道光催化燃料电池,用于构建比率型自供能传感器同时检测皮质醇(COR)和黄体酮(P4)。其中,PA2和PA3的表面进一步修饰COR和P4的适配体,以实现COR和P4的选择性捕获。研究发现,与PA1连接电池的输出信号保持不变,可以作为参比信号;与PA2或PA3连接电池的信号随目标物浓度的变化而改变,可以作为工作信号。研究表明,构建的传感器检测COR和P4的线性范围分别为1-1000 n M和1-500 n M,检出限分别为:0.51 n M和0.19 n M(S/N=3)。该方法表现出了良好的选择性和稳定性,可实现对COR和P4的同时检测。
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