缩醛取代葡萄糖酰胺类化合物的合成与凝胶性能研究

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本文设计合成了一系列具有不同碳链长度的2,4-(3,4-二氯苯亚甲基)-D-葡萄糖酰胺类凝胶因子,研究了该类化合物在异辛醇中凝胶中的构效关系,并以2,4-(3,4-二氯苯亚甲基)-D-葡萄糖酰辛胺(G8)为代表,对其所形成凝胶的多重刺激响应性和潜在应用性进行了研究。D-葡萄糖酰胺类凝胶因子不但具有较好的凝胶性能,而且此类化合物的异辛醇凝胶均有触变性,碳链长短对此类凝胶的热力学和流变学性能有明显影响,力学稳定性、回复率的变化规律相近。SEM、IR、XRD等仪器分析表明,碳链长度的变化导致驱动力不同,导致产生不同的凝胶堆积方式;力学稳定性、回复率的变化可能只与范德华力有关,范德华力变化呈现规律性,导致它们的变化具有规律性。深入研究发现,凝胶因子G8是一个超级凝胶因子(CGCs小于0.1 wt%),同时具有多重刺激响应性和多种潜在应用。不仅对于阴离子、pH等化学刺激具有响应性,而且对于机械力、超声场等物理刺激具有响应性;其中,阴离子响应性在有机溶剂体系中遵循Hofmeister序列,这一现象在分子凝胶领域非常罕见。此类凝胶不仅具有很强的承重性,而且在流变及自愈剂、污水处理、溢油回收和光学器件制造等领域的具有较好的应用性能。凝胶因子G8对多种质子与非质子溶剂形成的凝胶均具有触变性,并且呈现出多种流变性特性:凝胶的触变回复程度和粘弹性的回复动力学不同。本文采用SEM、IR、XRD及CAM(接触角)等仪器分析手段,研究了G8所形成的凝胶触变前后形貌结构、驱动力及堆积方式的变化,发现凝胶触变前后驱动力、堆积方式的变化导致了形貌结构及流变学性质的变化,其中范德华力对凝胶的回复率有十分重要的的影响。另外,本文还研究了溶剂的性能参数同凝胶流变学性能的关联性,发现了Teas参数中色散力分量fd同储能模量与损耗模量的比值有明显的相关性,而Teas参数中极性力分量fp则与凝胶的回复时间有明显的相关性。
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