磷钨杂多酸相转移催化剂的制备与应用

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环氧化合物是一类重要的有机合成中间体,目前被广泛地应用于高分子材料、精细化工、医药和农药等石油化工领域。目前,除环氧乙烷外,工业上大部分环氧化合物都是由传统的氯醇法和Halcon法生产的,但是氯醇法和Halcon法存在环境污染和联产副产品的问题。论文以钨酸钠为钨源,磷酸为磷源,十六烷基氯化吡啶为季铵盐,以三氯甲烷和乙醇复配物为溶剂,采用改进的钨酸钠工艺,制备了低成本磷钨杂多酸相转移催化剂,详细考察了催化剂制备过程中各因素对催化剂活性的影响,得出了制备高活性催化剂的适宜条件。采用改进的钨酸钠工艺,制成的活性钨酸可用水充分洗涤,有效地消除微量金属离子对催化剂性能的影响;采用三氯甲烷与乙醇复配物作溶剂,有效地解决了催化剂溶液容易被乳化而使催化剂水溶液与油层分离的难题。论文以氯丙烯为底物,考察了该催化剂的循环稳定性,并对回收的催化剂进行了IR表征。该催化剂能简单地回收,重复使用,且重复使用的催化剂较新鲜催化剂的选择性和产率均有所提高。论文将该催化体系应用于环己烯环氧化,在较温和的条件下合成了环氧环己烷。在环己烯环氧化反应时,产物环氧环己烷的水解现象严重,但适量的K2HPO4的加入能有效抑制环氧环己烷的水解。对于该反应,优化的反应条件为:环己烯∶H2O2∶催化剂=1∶0.7∶0.003 (mol),三氯甲烷为溶剂,反应温度为50~60℃,反应时间90 min,环己烯生成环氧环己烷的选择性98%,环氧环己烷的产率66.5%。
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