ω-氟磺酰全氟酰基过氧化物与烷氧基苯及含氮受物的自由基反应机理及应用探索

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本课题围绕ω-氟磺酰全氟酰基过氧化物的自由基反应展开,研究了它与烷氧基苯和含氮受物2-硝基丙烷的单电子氧化反应机理,还用它衍生的含氟氮氧自由基为自旋探针研究溶剂化的本质。 1. 用两种全新的ω-氟磺酰全氟酰基过氧化物与8 种取代和未取代的烷氧基苯在0℃反应,根据分离出的17 种主要产物的结构和-40℃时烷氧基苯自由基阳离子的ESR 信号,推测反应的机理。还将苯环ω-氟磺酰全氟烷基取代的产物水解并酸化,得到新的产物ω-氟磺酸全氟烷基取代的二烷氧基苯。用这类小分子受物的模拟反应为固体超强酸催化剂、质子交换膜以及环境保护材料的制备提供理论基础。 2. 用ESR 研究了2-硝基丙烷钠盐与ω-氟磺酰全氟酰基过氧化物的反应,通过生成的两种含氟氮氧自由基的检测和结构鉴定,推断反应的机理,为合成预设计结构的氮氧自由基奠定理论基础。 3. 用新的全氟烷基酰基氮氧自由基FO2SCF2CF2O[CF(CF3)CF2-O]nCF(CF3)N(O·)C6H5为自旋探针,用ESR测试了它们在15 种具有代表性的有机溶剂中的aN 值,发现aN 值与溶剂的极性参数ET(30) 和Z(Kosower)线性相关,以此探测溶剂化的本质,为这类含氟氮氧自由基对生物分子的标记奠定理论基础。
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