【摘 要】
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电极材料作为超级电容器的关键组分,其能决定超级电容器的电化学性能。在众多电极材料中,过渡金属氧/硫化物因其高理论比电容、丰富的储量以及环境友好等特点而备受关注。但是过渡金属氧/硫化物存在结构稳定性差和导电性低等问题,其在实际应用中受到进一步的限制。将其与导电聚合物或碳材料进行复合,可在一定程度上解决上述问题。但构筑的复合材料仍存在电子传递均匀性差、与集流体亲和力弱等问题,使复合材料的稳定性不甚理想
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电极材料作为超级电容器的关键组分,其能决定超级电容器的电化学性能。在众多电极材料中,过渡金属氧/硫化物因其高理论比电容、丰富的储量以及环境友好等特点而备受关注。但是过渡金属氧/硫化物存在结构稳定性差和导电性低等问题,其在实际应用中受到进一步的限制。将其与导电聚合物或碳材料进行复合,可在一定程度上解决上述问题。但构筑的复合材料仍存在电子传递均匀性差、与集流体亲和力弱等问题,使复合材料的稳定性不甚理想。针对上述问题,本文以三氧化二铁(Fe2O3)为功能基元,构筑了Fe2O3/聚苯胺复合材料、Fe2O3/杂原子掺杂碳复合材料;通过调控氧空位、杂原子种类与作用,研究其对复合材料电子传递均匀性的影响;利用聚多巴胺衍生碳作为中间层,促进电极材料与集流体的亲和性;最后分别组装了对称和不对称超级电容器,并评估了其电化学性能。具体研究如下:(1)采用化学还原法首先制备了具有氧空位缺陷的Fe2O3,改变化学还原时间,调控氧空位的形成;然后在其表面原位聚合苯胺,制备氧化铁/聚苯胺复合材料(Fe2O3-x/PANI)。研究了化学还原时间和苯胺浓度对复合材料电化学性能的影响,当化学还原时间为0.5 h、苯胺浓度为0.05 mol L-1时,Fe2O3-x/PANI的面积比电容为492.8m F cm-2,且具有较好的循环稳定性。(2)为进一步提高Fe2O3-x/PANI复合材料的结构稳定性,以羟基氧化铁/PANI为前驱体,经过一步煅烧法制备了Fe2O3-x/N、P共掺杂碳(Fe2O3-x/NPC)复合材料。研究了煅烧温度和时间对复合材料电化学性能的影响。当煅烧温度为450℃、时间为2 h时,Fe2O3-x/NPC表现出比Fe2O3-x/PANI更高的比电容值(605 m F cm-2)。组装的对称超级电容器在0.0148 m Wh cm-2的能量密度下,其功率密度为0.4 m W cm-2,同时还具有较好的循环稳定性。(3)采用一步煅烧法,以镍/钴(Ni/Co)掺杂的羟基氧化铁为前驱体,制备了Ni/Co掺杂Fe2O3(Ni/Co-Fe2O3);进一步利用聚多巴胺衍生碳提高Ni/Co原子在Ni/Co-Fe2O3/N掺杂碳复合材料(Ni/Co-Fe2O3/CN)中的稳定性。研究了不同Ni/Co比例对Ni/Co-Fe2O3/CN电化学性能的影响。当Ni/Co比例为3:1时,Ni/Co-Fe2O3/CN的面积比电容为713 m F cm-2,同时具有较好的倍率性能。组装对称超级电容器循环6000圈仍保持稳定。(4)以聚多巴胺衍生N掺杂碳为载体,NiCo2S4在其表面原位垂直生长,制备了Ni Co2S4/N掺杂碳复合材料。聚多巴胺衍生N掺杂碳层有效改善了Ni Co2S4与集流体的亲和性,提升了其循环稳定性。进而,以其为正极,以上一章制备的Ni/Co-Fe2O3/CN为负极,组装不对称超级电容器。不对称电容器在能量密度为0.082 m Wh cm-2时(0.86m Wh cm-3),具有0.6 m W cm-2(92.3 m W cm-3)的低功率密度,在高功率密度为6 m W cm-2时,仍能维持较高的能量密度。此外,其经过6000次恒电流充放电循环后仍保持80%的比电容,说明其良好的循环稳定性。
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