埃洛石纳米管—多糖复合材料的制备与应用

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埃洛石(Halloysite)是一种管状天然纳米材料,具有典型的硅酸盐结构,化学组成Al2Si2O5(OH)4·(1-2)H2O与高岭石相同。埃洛石纳米管(HNTs)是一种中空的管状结构,内径约为5-l0nm。由于本身具有较大的比表面积和孔体积、纳米尺度等特点,近年来HNTs已得到广泛关注和研究。为了提高HNTs的生物相容性和水中分散性,本文将HNTs与天然多糖进行复合。由于淀粉膜在应用过程中力学强度差,耐水性差等缺陷,研究了埃洛石纳米管对山药可塑性淀粉膜的增强作用。实验表明,一定比例内的埃洛石纳米管与山药淀粉之间具有良好的生物相容性,通过添加不同比例的纳米管可以增加可塑性淀粉复合材料的密度,降低其水蒸气透过率;提高淀粉基复合材料的抗拉伸强度,降低了断裂伸长率;提高了淀粉复合材料的热稳定性和淀粉糊溶液的黏度,所以扩大了淀粉复合材料的应用范围。为了提高HNT的亲水性和生物相容性,本文从山药淀粉中提取出直链淀粉,并利用通过机械法将直链淀粉缠绕在埃洛石纳米管上组装成直链淀粉-埃洛石(amylose-HNTs)超分子复合物。透射电子显微镜和热重分析表明,埃洛石纳米管的外壁上缠绕着的直链淀粉含,其含量大约是44.1wt%。直链淀粉-埃洛石(amylose-HNTs)超分子复合物可以很好的溶解在二甲基亚砜的水溶液中,这也说明直链淀粉与埃洛石外表面存在相互作用。本文利用快速沉淀法制备HNTs/Fe3O4磁性纳米复合材料,用来吸附水中的染料亚甲基蓝(MB)、中性红(NR)和甲基橙(MO)。透射电镜和X射线分析结果表明:埃洛石纳米管上的Fe3O4晶体颗粒较大,呈团簇状态。HNTs/Fe3O4对染料的吸附行为符合准二级动力学模型,且对阳离子染料MB和NR的吸附效果非常好,对阴离子MO的吸附不是很明显。作为吸附剂,结果显示HNTs/Fe3O4具有良好的顺磁性,可在外部磁场作用下与水体快速分离。由于Fe3O4颗粒在埃洛石纳米管上团聚现象,本文进一步通过阴离子瓜尔胶(AGG)对埃洛石纳米管进行表面改性,在改性的埃洛石纳米管上合成四氧化三铁制备了一种新型的磁性吸附剂,以除去水中MB。通过透射电子显微镜看出,埃洛石的表面负载一层AGG,合成的四氧化三铁纳米颗粒能均匀分散在AGG的表面无明显团聚现象,同时AGG起到为小尺寸Fe3O4颗粒生成提供模板。亲水性的AGG可以提高吸附剂HNT-AGG-Fe3O4在溶液中的分散性,有利于MB吸附到HNTs上。吸附行为非常符合准二级动力学模型。
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