自Diels-Alder反应发现以来，就在六元环的合成中占有重要地位，并且在长期的研究之中发展出了各具特色的不同亚类型，逆电子效应的Diels-Alder反应(Inverse Electron Demand Diels-Alder，缩写为IEDDA)就是其中一个重要的部分。但是利用Diels-Alder反应来合成大环化合物的研究却不多。　　 本文以通过Diels-Alder反应合成桥环大环化合物为目标，开展了2-位酯基活化的氧杂双烯和1-位氰基酯基活化的双烯类化合物的合成，及其通过IEDDA反应来构建含氧大环化合物的相关研究，并取得了如下成果：⑴设计合成了一系列具有不同侧链长度的2-位酯基活化的氧杂双烯类化合物，并对其进行了IEDDA反应研究，对反应条件进行了筛选和优化，在室温氩气保护下在二氯甲烷中以无水SnCl4做为催化剂，合成了一系列具有类似冠醚结构的桥联大环化合物。同时对所有化合物进行了核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱的表征。⑵通过系统变化底物的侧链长度和电子效应，考察了Diels-Alder反应的主要影响因素。研究发现:产物的结构取决于底物的侧链长短。当底物侧链较短时，发生的是分子间的IEDDA反应，形成三环产物;当底物侧链增长时，则发生分子内的IEDDA反应，得到双环产物。对于苯环上带有典型吸电子取代基或给电子取代基的2-位酯基活化的氧杂双烯类化合物，研究发现:其发生IEDDA反应生成大环化合物的选择性与无取代基时相同。⑶设计合成了两类1-位氰基酯基活化的全碳双烯类化合物，对其反应进行了初步探索。研究发现:当底物的亲双烯体部分为饱和脂肪醛的时候，在有机小分子催化剂的作用下，底物倾向于发生分子间羟醛缩合反应而不是IEDDA反应;当底物的亲双烯体部分为α，β-不饱和醛时，由于底物与手性胺生成的二烯胺的亲双烯体部分双键为反式构型或者双烯体活化程度还不够等原因没有发生预期的反应。