【摘 要】
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传统化学工业给环境带来的污染已经十分严重,目前全世界每年产生的有害废物达3亿吨~4亿吨。随着科学技术的迅速发展,人们对生态环境的保护也日益提上了日程。美国化学会提出的
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传统化学工业给环境带来的污染已经十分严重,目前全世界每年产生的有害废物达3亿吨~4亿吨。随着科学技术的迅速发展,人们对生态环境的保护也日益提上了日程。美国化学会提出的绿色化学概念,为传统化学工业的发展指明了方向。蒽醌类染料是一种除了偶氮类染料外,用量最大的一类染料。蒽醌类染料大多是以溴氨酸为中间体,经过芳胺化反应得到的。溴氨酸芳胺化反应属于乌尔曼缩合反应,目前工业上所用的催化剂是溴化亚铜等亚铜盐,为了防止亚铜盐的歧化和氧化,通常加入铜粉进行抑制。铜粉的加入,带来严重的环境污染问题。鉴于以上问题,我们提出采用硫酸铜为催化剂,以葡萄糖作为还原剂,使其在反应过程中持续的生成亚铜盐,催化溴氨酸芳胺化反应的进行。论文选择溴氨酸/对氨基苯磺酸、溴氨酸/3,5-二氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸(M酸)溴氨酸/间羟乙砜基苯胺(间氨油)和溴氨酸/苯胺四个反应体系为研究对象,通过控制变量法,以HPLC为分析手段,分别研究了反应温度、pH、缚酸剂种类、硫酸铜用量、葡萄糖用量、水量、加料顺序等对反应的影响,得出对前三个反应体系较优的反应条件为:温度80℃,缚酸剂为m(碳酸氢钠):m(碳酸钠)=4:1,硫酸铜用量为n(硫酸铜):n(溴氨酸)=1:15,葡萄糖用量为n(葡萄糖):n(硫酸铜)=6:1,物料加入方式为硫酸铜和葡萄糖混合成为溶液后分批加入。使溴氨酸/对氨基苯磺酸体系在反应8 h后,主产物的相对含量达到94.2%;溴氨酸/3,5-二氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸(M酸)体系在反应8 h后,主产物的相对含量达到48.3%;溴氨酸/间羟乙砜基苯胺体系在反应8 h后,主产物的相对含量达到41.7%。
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