自组装是构建纳米材料最有效的手段之一,通过自组装的方法构筑的新型高分子纳米材料在生物医药、光电材料等高新科技领域具有潜在的应用前景。基于自组装自下而上(bottom-up)的构筑理念,发展新型组装策略,实现纳米自组装体形貌、尺寸等结构参数的精准控制的同时,赋予纳米自组装体刺激响应行为,从而构建具有功能导向的聚合物纳米材料是高分子自组装研究领域的重要目标。本论文首先设计通过不同柔性链将温敏树枝化烷氧醚基元与胆固醇液晶基元进行链接,合成了一系列具有功能化性质的双亲大分子,并系统研究了其物理化学性能、溶液中的自组装行为及功能性质。在此基础上,通过将上述双亲大分子与液晶嵌段共聚物在溶液中进行复合共组装,发展了一种新型复合自组装策略。双亲大分子的引入,不仅有效调控了聚合物组装体的结构,更重要的是在基本维持聚合物可控形貌的同时,将双亲大分子的功能化性质成功地赋予复合组装体中。除此之外,构成该类组装体的大分子及聚合物材料均具有良好的生物相容性,未来有望在生物医药等领域进行探索性应用。具体工作分为以下两部分:(1)设计以树枝化烷氧醚为亲水基元,胆固醇结构单元为疏水基元,利用含有不同功能基团的柔性链进行共价链接,合成了一系列具有温度响应、还原响应、手性特征的功能双亲大分子。通过~1H NMR、DSC、POM、SAXS等方法对其化学结构及物理化学性能进行表征,通过溶剂置换法研究此类双亲大分子在溶液中的自组装行为,并对其温敏性能、还原响应性能以及手性特征等功能性质进行研究。(2)发展了一种复合自组装的策略,将上述双亲大分子与一类具有胆固醇刚性基元的双亲嵌段共聚物通过溶剂置换法进行复合组装,获得了一系列具有新颖形貌的复合组装结构。通过这种复合自组装的方法,成功地将双亲大分子所具有的温敏性能及手性特征等功能性质引入聚合物自组装体系中。系统探究复合比例、双亲分子的化学结构以及温度等组装条件对复合组装体行为及功能性能的影响。最后对双亲大分子及聚合物的细胞毒性进行了测试,并初步探究了此类复合组装体在生物医药领域的应用潜力。