分子比是铝电解生产中一项重要的技术指标，它直接影响生产过程的电流效率，同时，它间接决定了电解质的初晶温度，但目前无法对该参数进行在线检测，为此，人们一直在探索一种简单、快速、准确的分子比的测定方法。 本文首先利用间接氟离子选择电极法测定了大量实际样品的分子比，再利用经典的热滴定法进行对照，间接氟离子选择电极法和热滴定法分析测得的结果基本一致，误差小于0.03。该分析方法结果准确，重现性好，但比较费时。此法不能及时得到分子比，只适用于中小铝厂。 其次，研究了直接氟离子选择电极法，通过直接测定溶于水中的电解质中的AlF₃含量来计算分子比，这样可省去加入NaF、烧结等步骤，分析速度较快。我们对标准体系Na₃AlF₆—Al₂O₃—AlF₃用F^-选择电极法作了研究，找出AlF₃（％）与F^-浓度之间的关系，再将之应用于实际电解质。得出当分子比为2.20-2.50时，AlF₃（％）与F^-浓度之间存在线性关系，分子比的测定误差在±0.1之间。 最后，我们根据分子比与初晶温度的关系，建立了分子比与初晶温度的数学模型，并就铝电解质初晶温度、分子比的在线测定作了研究，研制了初晶温度、分子比槽前分析仪。研制的铝电解槽前分析仪器可根据测定的初晶温度预报分子比。所得分子比误差在±0.03之间，可满足生产的要求。 分子比的直接测定和槽前分析仪的研究成功，使分析结果可及时反馈到生产线上，有利于对生产进行在线控制和对分子比进行及时调整，使铝电解的生产处于最佳状态，这将给铝电解生产带来较好的经济效益。