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随着科学技术和现代工业的飞速发展,对防护性镀层的耐蚀性要求也越来越高,传统的电镀锌层已不能完全满足要求,为此,人们采取了一系列措施,其中最有效的是锌基复合电镀。锌基复合镀层耐蚀性高,必将取代锌镀层。考虑到ZrO2在陶瓷体系中所具有的耐高温性能以及高强度、高韧性及耐磨性的优点,因此,本文在纯锌镀液中添加纳米ZrO2粒子,采用复合电镀的方法制备了Zn-ZrO2复合镀层。系统地研究了复合镀液的制备、锌镀层白色钝化以及Zn-ZrO2复合电镀过程中复合镀液各工艺条件对镀层中ZrO2复合量的影响。用X-射线衍射分析(XRD)、SEM扫描电镜研究了镀层的成分、结构和表面形貌,并对Zn-ZrO2复合镀层进行耐蚀性、硬度、结合力等性能的测试。主要研究内容与结果如下:
(1)选用了不同类型的分散剂对纳米ZrO2粉体在水中分散性的比较,试验表明,由乳化剂OP与CPB(溴代十六烷基吡啶)所组成的复配分散剂,在水相中分散纳米ZrO2效果最好,当OP与CPB用量比为1:1,复配分散剂用量为0.6g/L,pH=1.8时,悬浮液颗粒粒径最小,中位粒径达到178nm。ZrO2粉体在电镀液中的分散与直接在水中的分散效果是截然不同的,在电解质浓度较高的电镀液中,ZrO2微粒很容易絮凝成大颗粒,稳定悬浮困难。通过沉降试验研究了分散剂、分散方式、镀液pH值、加料顺序对ZrO2粉末在镀液中分散稳定性的影响。结果表明,在镀液中加入复配分散剂,通过超声分散并采用加料顺序1,可以得到中位粒径为1.45μm的复合镀液。
(2)采用低铬六价铬钝化工艺,通过研究和探索,得到了锌镀层白色钝化液最佳配方及工艺条件:0.5g/L铬酐,4g/L硝酸镁,5g/L硫酸铵,0.5ml/L冰乙酸,pH1.70,钝化温度25℃,钝化时间15s,0.2g/L CrO3溶液中80~90℃下封闭3s,60~70℃下老化10~15min。钝化膜在3%CuSO4快速腐蚀实验中变色时间为54s,抗盐雾时间为106 h。
(3)采用了由乳化剂OP与CPB所组成的复配分散剂。研究了氯化铵镀锌液体系中Zn-ZrO2复合镀工艺,先设计正交试验,就电镀工艺参数对复合镀层中ZrO2含量的影响进行了分析,讨论了镀液中ZrO2粉体浓度、pH、搅拌速率和阴极电流密度等主要工艺参数的选择范围。各工艺参数对复合镀层复合量影响程度依次为:阴极电流密度、粉体浓度、搅拌速率、pH。然后,单因素试验确定了制备Zn-ZrO2复合镀层的最佳电镀工艺参数:当粉体浓度为14g/L,电流密度为10A/d㎡,pH值为4,搅拌强度为25r/min,从单因素分析结果中可知,当电流密度低于4A/d㎡时,镀层不存在ZrO2微粒。复合镀层中的复合量对电流效率有显著的影响,复合镀层中的复合量越高,电流效率越低。
(4)本实验借助扫描电镜和X射线衍射仪对Zn-ZrO2复合镀层的表面形貌与结构进行分析,并采用NaCl溶液浸泡腐蚀、腐蚀失重、交流阻抗等方法,对纯Zn镀层和Zn-ZrO2复合镀层的耐蚀性能进行了比较研究,结果表明:纯锌镀层晶粒粗大,晶粒间距较大,而Zn-ZrO2复合镀层不仅晶粒细小,表面光滑、平整,且组织均匀、致密。在复合镀层XRD谱图中,2θ=35.115°处出现了相对强度为5.6%的Zr特征峰,这说明复合镀层中存在ZrO2。从NaCl溶液浸泡腐蚀实验和盐雾试验可以看出,镀层耐蚀性强弱顺序为:已钝化的Zn-ZrO2复合镀层>未钝化的Zn-ZrO2复合镀层>已钝化的纯锌镀层>未钝化的纯锌镀层。Tafel曲线实验和交流阻抗测试中,也证明了Zn-ZrO2复合镀层在5%NaCl溶液中的耐蚀性能优于纯锌镀层。另外,从腐蚀失重实验数据可以看出,在弱酸性、碱性及中性环境中Zn-ZrO2复合镀层耐蚀性优于纯锌镀层;与纯Zn镀层相比,本实验所制备的Zn-ZrO2复合镀层虽然其硬度没有得到改善,但该镀层结合力良好。