全钒氧化还原液流电池作为一种大型的储能系统,可以实现能源的有效存储和稳定输出。隔膜作为全钒氧化还原液流电池的关键材料之一,其性能的优劣直接影响着电池的性能。聚偏氟乙烯（Polyvinylidene fluoride,PVDF）膜具有好的热力学性、机械性能、化学稳定性和低的成本,受到人们广泛关注。然而,使用PVDF膜组装的全钒氧化还原液流电池会产生较大的极化。本文分别采用原位填充、层层自组装、添加表面活性剂的方法对PVDF多孔膜进行改性,并详细探究了不同修饰方法对多孔膜性能的影响。论文的主要内容如下:采用原位凝胶水解的方法在PVDF多孔膜的孔道内部合成SiO₂/PWA复合粒子,从而制备PVDF/SiO₂/PWA复合膜。该复合膜减小多孔膜对钒离子选择性和质子传导性之间的冲突。以PVDF/SiO₂/PWA复合膜为隔膜组装的电池在40 mA cm^-2的电流密度下工作,能量效率提高了17.6%。通过层层自组装法利用磷钨酸（PWA）、聚二烯丙基二甲基氯化铵（PDDA）,有效地调节PVDF多孔膜的质子传导能力和钒离子的选择性。在80 mA cm^-2的电流密度下,以PVDF-（PWA/PDDA）₃复合膜组装的电池表现出了优异的充放电性能（CE=94.8%,EE=77.9%）,并且其能量效率与Nafion膜组装的电池的能量效率（CE=96%,EE=76.6%）是相当的。在100圈的循环测试中,电池的能量效率维持在77.9%,体现了优异的循环稳定性。利用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基氯化铵（CTAC）制备了具有内部互通孔道结构的高质子传导性PVDF多孔膜。以PVDF（3wt%CTAC）多孔膜组装的电池在80 mA cm^-2的电流密度下工作,表现出了优异的充放电性能（库伦效率为95%,能量效率为81%）,同时该电池还展现出了好的循环性能(80 mA cm^-2循环100圈)。