超支化聚合物是一种分子链高度支化且具有三维椭球体分子结构和大量易被修饰的末端官能团的大分子,在药物释放、智能材料、生物成像等领域均有应用。目前超支化聚合物的制备存在支化度低、易凝胶、分布宽和操作条件难控制等问题,所以寻求简单高效的制备方法尤为关键。由于超支化聚合物的独特性质,刺激响应性超支化聚合物相对传统刺激响应性聚合物能够表现出更大的优势,如其对环境变化的敏感性和选择性增强,所以制备新型刺激响应性超支化聚合物并扩大其使用范围至关重要。本文基于悉尼酮和马来酰亚胺的点击化学反应(SMDC),利用悉尼酮的不等活性和双官能团性质制备出支化度较高甚至可达100%的新型A(A’)+ B3型和AB(B’)型超支化聚合物,有效避免了凝胶化。该类超支化聚合物因支化点的刚性结构和较大的空间位阻,使其具有更大的内部空腔;而且结构上还含有羧基和叔胺基,对pH有非常灵敏的响应性;此外,两类超支化聚合物外围还具有大量高活性的马来酰亚胺或悉尼酮端基,可进行进一步的修饰。这两类超支化聚合物可通过端基分别进行烯-巯基(thiol-ene)或SMDC的点击反应引入具有温度响应性的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM),制备出温度和pH双响应性的杂臂超支化聚合物,再通过酯化反应引入了香豆素类小分子,丰富了杂臂超支化聚合物的光响应性能,我们还对金纳米粒子进行了负载,制备出杂臂超支化聚合物杂化材料。初步研究了杂臂超支化聚合物的自组装行为并对其机理进行探讨。本文研究内容主要分为三个部分,简述如下:(1)以3-(4-羧基苯基)悉尼酮为A(A’)单体、三(2-马来酰亚胺基乙基)胺为B3单体,利用悉尼酮和马来酰亚胺的点击化学反应,采用“一步加料、一锅法”的方法制备出端基为马来酰亚胺的支化度高、分子量分布窄的A(A+ B3型超支化聚合物,通过巯基与马来酰亚胺的点击化学反应引入具有温敏性的PNIPAM亲水链制备出对温度和pH双响应性的A(A’+ B3型杂臂超支化聚合物,再用香豆素类小分子修饰末端基团得到光和温度双响应性的A(A’)+B3型杂臂超支化聚合物。研究了不同摩尔比及不同分子量的亲水链对聚合物结构以及性能的影响,利用变温紫外、UV-vis等仪器系统地探讨了 A(A)+B3型杂臂超支化聚合物对温度、pH和光的响应性。(2)从3-(4-羧基苯基)悉尼酮和呋喃N-羟轻乙基马来酰亚胺出发制备出一端为悉尼酮,另一端为马来酰亚胺的AB(B’)单体。基于悉尼酮和马来酰亚胺的点击化学反应制备端基为悉尼酮的支化度为100%且分子量分布较窄的AB(B’)型超支化聚合物,再次利用SMDC点击化学反应引入具有温敏性的PNIPAM,制备出端基为巯基的对温度和pH双重响应的AB(B’)型杂臂超支化聚合物,之后采用变温紫外等仪器系统研究了 AB(B’)型超支化聚合物对温度和pH的双重响应性。(3)由于所制备的A(A’)+ B3型和AB(B’)型杂臂超支化聚合物均为两亲性聚合物,我们对它们的自组装行为进行研究,并对其机理进行探讨。采用硼氢化钠还原氯金酸的方法制备出粒径约为10 nm的金纳米粒子,因AB(B)型杂臂超支化聚合物外围为巯基单元,我们将其对金纳米粒子进行负载,并观察负载前后的变化。