Na+,K+,Sr2+//Cr,Br--H2O中部分含锶三元子体系308K活度系数研究

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电解质溶液是化学化工、地球化学、环境化学等领域较为常见的体系。四川盆地地下卤水资源丰富,该卤水为含有大量离子的电解质溶液,为了开发卤水资源,有必要针对该卤水体系进行多温相平衡和热力学性质的研究,电解质溶液热力学性质-活度系数的研究也是相平衡理论研究和生产工艺过程的重要基础。本论文对四川地下卤水含锶有关子体系进行了活度系数相关研究,利用电动势法测定了四个三元含锶体系在308 K温度下的活度系数:NaCl-SrCl2-H20、KCl-SrCl2-H20、NaBr-SrBr2-H20 和 KBr-SrBr2-H2O。根据已报道 Pitzer 模型对 1-1 型单盐电解质活度系数进行了计算,测定单盐溶液与混合盐溶液体系的电动势。根据获得的活度系数数据和线性回归法拟合出Pitzer混合离子作用参数。因而进一步计算出相关热力学参数,如渗透系数少、水活度aw、超额吉布斯自由能GE,为含锶卤水资源的开发和利用提供基础热力学数据。在308 K温度下,利用电动势法测定NaCl-H2O、KCl-H2O、NaBr-H2O、KBr-H20单盐溶液的电动势。依据计算的单盐电解质活度系数、单盐溶液的电动势和能斯特方程,回归出电极响应斜率k与电极常数E0,绘制出单盐平均活度系数与电动势的关系图,实验结果表明离子选择性电极具有较好的能斯特效应,实验结果准确可靠。在此基础上测定四组混合盐溶液体系NaCl-SrCl2-H20、KCl-SrCl2-H2O、NaBr-SrBr2-H2O和KBr-SrBr2-H2O的电动势,依据所得电动势数据计算出各体系平均活度系数。根据测定的实验数据和能斯特方程,计算出相应的活度系数,绘制出NaCl、KCl平均活度系数与离子强度分数之间的关系图。发现NaCl、NaCl平均活度系数均随离子强度增大而减小。根据电解质溶液中Pitzer方程,利用Matlab程序线性回归得到该体系Pitzer混合离子作用参数θNa+,Sr2+、ΦNa+,Cl-,Sr2+、θK+,Sr2+和φK+,Cl-,Sr2+。绘制出NaBr、KBr平均活度系数与离子强度分数之间的关系图,发现NaBr-SrBr2-H20溶液中NaBr平均活度系数随离子强度增大而减小、NaBr-SrBr2-H2O体系中KBr的平均活度系数均随离子强度增大而增大。依据已报道的有关热力学数据拟合出未见报道的308 K温度下SrBr2 Pitzer单盐参数。应用电解质溶液Pitzer方程,利用Matlab程序线性回归得到该体系Pitzer混合离子作用参数θNa+.,、φNa+,Br-,Sr2+、θK+,Sr2+和φK+,Br-,Sr2+。将计算得出的混合离子作用参数带入Pitzer方程,分别计算出NaCl-SrCl2-H2O、KCl-SrCl2-H2O三元体系中 SrCl2平均活度系数;NaBr-SrBr2-H2O、KBr-SrBr2-H2O体系中 SrBr2 平均活度系数。绘制出 SrCl2、SrBr2 平均活度系数与总离子强度I的关系图。依据Pitzer方程拟合的混合离子作用参数,利用Pitzer方程计算得出上述四个三元体系的渗透系数Φ、水活度aw、超额吉布斯自由能GE的值,并绘制出相关热力学参数(Φ、aw、GE)与总离子强度I的关系图,最后对研究结果进行了分析讨论。
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