新型双杂原子Ti-V-β沸石的合成与性能研究

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β沸石具有独特的结构和优良催化性能,近年来其在绿色催化材料领域中倍受关注。沸石骨架上原有的部分硅和铝被过渡金属原子取代后,可赋予沸石新的物理化学性能,尤其是当在沸石骨架上引进双杂原子后,相当于引进了两个活性中心,其表现出更加独特的催化性能,越来越受到人们的关注,因此,研究杂原子沸石特别是双杂原子β沸石的合成与性能,既具有理论研究意义,又具有实际应用价值。我们采用模板剂法合成了新型双杂原子Ti-V-β沸石和Mn-β沸石。合成不同沸石的初始反应混合物物质的量比如下:Ti-V-β:60SiO2∶2xTiO2∶xV2O5∶y(TEA)2O∶zH2O∶wNaF,0.05≤x≤1.2,y≥12,450≤z≤720,4≤w≤14。Mn-β:n(SiO2)∶n(MnO2)∶n[(TEA)2O]∶n(H2O)∶n(NaF)=60∶(0.3~3.0)∶(12~18)∶(450~750)∶(6~18)。我们用导向剂法合成了V-β沸石,首先按下列化学组成比配制初始反应混合物:n(SiO2)∶n(Al2O3)∶n[(TEA)2O]∶n(Na2O)∶n(H2O)=80∶1∶12∶2.5∶750,制得β沸石导向剂。然后再分别将硅源、铝酸钠、偏钒酸铵、氢氧化钠、去离子水和β沸石导向剂(所加导向剂的量占合成混合物总质量的8%)按下述比例混合均匀,n(SiO2)∶n(Al2O3)∶nV2O5∶n(Na2O)∶n(H2O)∶nucleation gel=60∶(0.8~1.5)∶(0.5~1.5)∶12∶(900~1100)∶8%,所得凝胶在413K下晶化一定时间,可制得V-β沸石。我们还分别用三甲基氯硅烷(TMS)和正十八烷基三氯硅烷(OTS)对Ti-V-β沸石进行表面修饰,制备出了两亲性Ti-V-β沸石(TMS modified Ti-V-β简称为TMS-β,OTS modified Ti-V-β简称为OTS-β)。我们运用XRD,IR,UV-Vis紫外漫反射,TG/DTA和SEM+EDS等检测手段表征了合成样品的物化特性,并分别在苯乙烯氧化,环己烯的水合和苯酚的羟基化反应中考查了Ti-V-β沸石,Mn-β沸石和两亲性Ti-V-β沸石的催化性能。
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