磁性纳米催化剂的制备与催化加氢反应的研究

来源 :青岛科技大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:a5823869
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
α-蒎烯加氢反应(制备顺式蒎烷)、松香加氢反应(制备氢化松香)和纤维素氢解反应(制备1,2-丙二醇)都是生物质深加工中十分重要的加氢反应。生产的顺式蒎烷、氢化松香与1,2-丙二醇在工业上均有着广泛的应用。目前工业上生产顺式蒎烷与氢化松香主要以Pd/C为催化剂,此类催化剂存在分离繁琐,活性组分易流失与团聚等缺点,以上缺点导致这些产品的生产成本明显增加,纤维素转化为含氧化合物(多元醇)是原子经济性较高的反应,纤维素氢解制备1,2-丙二醇主要以质子酸与金属粒子复合使用作为催化剂,存在污染环境,腐蚀设备等问题。因此,寻找分离简单与重复使用性能较好的新型绿色催化剂已成为亟待解决的问题。磁性纳米催化剂作为一种集可磁性回收和高催化活性于一身的新型纳米催化剂,在多种液相催化反应中表现出许多传统催化剂无法比拟的催化性能。具有优良超顺磁性质的磁性纳米催化剂在外加磁场帮助下能够方便快捷地与反应体系分离以达到完全回收,当外加磁场撤去时,催化剂又能高分散的分布到液相反应体系中,是一种可重复使用性能优异的多功能负载型催化剂。基于磁性纳米催化剂高催化活性与便于回收利用的特点,设计合成了Fe3O4@SiO2/APTS/Ru、Fe3O4@SiO2/MPTS/Ru、Fe3O4@C/Ru和Fe3O4/1,6-己二胺/Ru等21种负载不同金属的磁性纳米催化剂,并使用XRD、VSM、TEM、FT-IR、BET和XPS等表征手段对催化剂结构进行了表征,结果表明所合成的Fe3O4形貌规整,尺寸均匀,具有优异的超顺磁性质,单分散性能良好;合成的Fe3O4@SiO2与Fe3O4@C核壳结构明显,并且通过调节硅源和碳源的用量能够有效地控制包覆层的厚度。将合成的磁性纳米催化剂应用于α-蒎烯加氢反应,对磁性纳米催化剂的催化活性、选择性、使用寿命进行了研究,筛选出对α-蒎烯加氢反应催化效果显著的磁性纳米催化剂。反应结果表明:与传统催化剂比较,Fe3O4@SiO2/APTS/Ru、Fe3O4@C/Ru、Fe3O4/1,6-己二胺/Ru对α-蒎烯加氢反应均具有较好的催化效果,α-蒎烯的转化率均大于98%,顺式蒎烷的选择性均大于97%。反应结束后三种催化剂在外加磁场帮助下,能与液相体系迅速高效的分离并具有较佳的重复使用性能。将合成的磁性纳米催化剂应用于松香加氢反应,研究结果表明:Fe3O4@C/Ru和Fe3O4@SiO2/APTS/Ru对松香加氢反应均具有较好的催化效果,松香的转化率分别为98.5%和96.9%,四氢枞酸含量分别为58.3%和56.4%。反应结束后两种催化剂在外加磁场下,能够简单高效的与反应体系分离,Fe3O4@C/Ru重复使用10次后催化活性未见明显的降低。当Fe3O4@SiO2/APTS/Ru重复使用3次后催化效果出现明显的降低,通过热重分析发现,当反应温度过高时容易造成修饰剂APTS的脱落,继而影响了活性物质的固定效果,使催化活性降低。设计合成了既具有酸特性又具有加氢效果的双功能磁性纳米催化剂Fe3O4/SiO2/Ru-WO3等9种负载不同金属及不同量WO3的磁性纳米催化剂。并使用XRD、VSM、Raman、Py-FTIR、H2-TPR和NH3-TPD等表征手段对催化剂结构进行了表征,结果表明负载的活性金属粒子与氧化钨较好的分散在载体表面,催化剂表面存在丰富的Lewis酸性位。将合成的双功能磁性纳米催化剂分别应用于葡萄糖、纤维二糖与纤维素氢解制备1,2-丙二醇反应,研究结果表明:Fe3O4/SiO2/Ru-WO3对以上三种模型反应均具有较佳的催化效果,反应底物的转化率均达到100%,1,2-丙二醇的选择性分别为70.1%、65.6%和51.6%。反应结束后催化剂在外加磁场下,能够简单高效的与反应体系分离,并具有较好的循环使用性能。采用不同的分析手段对氢解反应的中间产物和反应产物进行了系统分析,并且结合文献提出了纤维素氢解制备1,2-丙二醇的反应机理。研究表明:纤维素首先在酸性环境下水解成为单糖葡萄糖;葡萄糖氢解制备低碳醇的过程中主要发生了异构化反应,脱水反应,加氢反应和逆向羟醛缩合等反应,各反应之间存在相互竞争的关系,并最终决定产物分布;1,2-丙二醇的生成路径主要是葡萄糖在Lewis酸性条件下异构生成果糖,果糖发生逆向羟醛缩合反应生成甘油醛与羟基丙酮,甘油醛脱水加氢后形成1,2-丙二醇,羟基丙酮直接加氢生成1,2-丙二醇。
其他文献
以云南至广东±800kV特高压直流输电线路工程设计为例,从地线支架型式、头部塔身规划、塔身坡度、塔身断面型式、塔身斜材布置、横隔面设置、铁塔接腿型式及铁塔高低腿出发对
修辞格是修辞学的核心。二十世纪的汉语修辞学在修辞格研究方面是很有成绩的,但是也留下了不少问题。新世纪的辞格研究应当在清理二十世纪辞格遗产的基础上前进。辞格学可以
<正>人生的道路不尽相同,有的先甜后苦,有的先苦后甜,有的苦、辣、酸、甜交相出现,也有的历经磨难,最后成功,单田芳当属于最后一种。我和单先生居住在两个城市,在20世纪六七
期刊
目的讨论膝关节镜术后早期功能锻炼的运用,能最大限度地减少并发症及功能障碍等并发症。方法对2008年1月~2009年1月60例手术患者进行护理分析。结果60例患者通过早期适当的功
含孔矩形薄板结构广泛应用于航天航空、海洋船舶等工程领域中,由于孔的存在改变了结构的弹性屈曲承载能力,对含孔矩形薄板稳定性的研究对深入认识屈曲失效具有重要理论和工程意义。然而,目前含孔矩形薄板弹性屈曲的建模方法主要集中在数值法,缺乏适用于不同开孔形状的含孔矩形薄板的数学模型,不利于统一研究边界条件、孔的尺寸和孔的形状等因素对结构弹性屈曲特性的影响。因此,本文提出了一种结合独立坐标耦合法、Raylei
在经济市场发展趋于全球化的背景下,金融业的竞争愈加激烈。农村商业银行作为金融业的其中一员,一直因发展规模、发展速度及金融产品匮乏等原因在金融市场几乎无立足之地,为在激烈的竞争中赢取一定的生存空间,农商行除了不断提高服务及优化金融产品之外,如何加强内部管理,提高农商行的整体向心力成为了重中之重。目前,大多数农商行的人力资源管理都未能充分发挥其实质作用,尤其绩效考核更是流于形式,无法充分调动农商行员工
作为国家的根本大法,它既是民主制度的法律化,又是阶级力量对比的体现,更是公民的基本权利在法律上的直接体现,在国家的政治、经济、文化等各方面其地位是至高无上的,任何力
资本结构对企业的盈利性有重要影响。文章以住宅开发类房地产上市公司2012—2016年这五年的数据为研究样本,对其资本结构与盈利能力关系进行了实证研究,结果发现:资产负债率
参照依赖指个体对得失价值的判断是相对于某一参照点来界定的,在参照点之上,个体感受为收益,之下,感受为损失。参照依赖现象广泛存在于生活中的各种领域,该现象自Kahneman和T
研究了不同溶剂的苦豆子浸提物对沙棘和枸杞种子萌发的化感效应。结果表明:经乙醇和甲醇的苦豆子浸提物处理的沙棘种子萌发率(分别为94.4%和95.6%)均高于对照种子(90.6%),而