双峰聚乙烯是一种可以较好平衡材料使用性能和加工性能的聚烯烃，拓宽了聚乙烯的应用范围，在国民经济建设中产生了巨大的经济效益，成为聚乙烯合成树脂高性能化的主要方向。本课题组进行的“以制备带隔离膜的聚烯烃催化剂载体，负载双功能复合的复合催化剂，制备双/宽峰聚乙烯”的研究工作在制带隔离膜的复合载体方面的工作还需进一步完善。本文根据热力学原理，改进膜科学领域常用的溶液相转化法，制备含有隔离膜的无机/有机复合微球，详细研究了复合载体上有机隔离膜的合成机理和制备工艺，通过合成工艺的改变调控复合载体的结构与性能。最后，研究了复合微球负载烯烃聚合催化剂的性能及其乙烯聚合行为。具体工作和研究成果如下:　　 (1)基于聚合物-溶剂-非溶剂体系的热力学原理，结合热力学的理论计算和浊点滴定法的实验结果，得到了聚（苯乙烯-co-丙烯酸）-四氢呋喃-正己烷(PSA-THF-Hexane)的三元热力学相图，最终建立了溶解-吸附-固化的成膜模型。具体来说，模型的建立牵涉到如下五个步骤:首先，采用基团贡献法对聚（苯乙烯-co-丙烯酸）进行估算，得到溶剂与非溶剂的三维溶度参数范围，据此选择出适宜的溶剂与非溶剂;然后，采用热重分析的方法，研究了PSA在THF溶液和硅胶二者之间的溶解-吸附行为，发现非溶剂的引入会增加PSA在硅胶上的吸附量;其次，基于Boom提出的“线性化浊点理论”，采用浊点滴定的方法，得到了PSA-THF-Hexane体系在溶液相转化法中的双结点线，并详细研究了温度、聚合物、非溶剂、溶剂对双结点线的影响;再次，采用Kelley-Bueche方程拟合得到THF对PSA的玻璃化温度抑制曲线，并以此确定三元相图中的玻璃化边界线，进而得到三元相图中的凝胶化边界线;最后，综合上述研究成果，得到完整的PSA-THF-Hexane三元热力学相图。　　 (2)基于PSA-THF-Hexane的热力学相图，合成了硅胶/聚（苯乙烯-co-丙烯酸）(SiO2/PSA)复合微球，并详细研究了Hexane、PSA、SiO2三者对复合微球结构的影响，并实现了制备工艺的放大。三元相图凝胶线处所需的Hexane用量是一个阈值，超过该用量才能得到无机/有机复合微球。在此基础上，增加Hexane的用量有利于形成表面形貌更光滑致密的复合微球。并且发现，在非溶剂蒸汽中加入少量溶剂蒸汽时，能有效抑制溶液中PSA的自成核和粘壁现象，提高PSA的利用率。另外，实验结果表明要实现聚合物对硅胶粒子的包覆完全，PSA质量至少为硅胶质量的0.5倍，PSA质量较少时，无机/有机复合微球壳层表面会出现明显的孔洞和裂缝，所以硅胶质量一定时，增加PSA的浓度有利于形成致密的壳层。将该方法放大到10 L的设备中进行，发现非溶剂在聚合物溶液中分散得更加均匀，延长了聚合物的分相时间，有效地抑制了PSA的自成核现象，有利于聚合物的吸附和PSA壳层的生长。　　 (3)将2，6-二[1-乙基(2-异丙基苯胺基)]吡啶/Fe(acac)3催化剂负载于硅胶/PSA复合微球上，并进行乙烯聚合评价。结果表明，相比于无机载体SiO2，该负载型催化剂除了能生产一部分α烯烃，还能有效提高聚乙烯产物的分子量，得到高结晶度的线性聚乙烯。考察了聚合工艺条件对催化剂聚合反应的影响，结果表明聚合压力越高，催化剂的活性越高;Al/Fe摩尔比为750时，催化剂活性最高，Al/Fe摩尔比的增大也有利于生成分子量较高的聚乙烯;温度越低，越有利于活性的释放，同时温度降低也有利于生成α烯烃;烷基铝作为助催化剂时，易发生β-H消除反应，有利于α烯烃的生成;不同助催化剂的反应动力学曲线也呈现出不同的特征。　　 (4)将2，6-二[1-乙基(2-异丙基苯胺基)]吡啶/乙酰丙酮铁催化剂和Cp2ZrCl2催化剂分别负载在复合微球的PSA和硅胶上，得到复合催化剂，乙烯聚合结果表明该复合催化剂能生产双峰聚乙烯。聚合产物分析表明，复合催化剂外层的2，6-二[1-乙基(2-异丙基苯胺基)]吡啶/乙酰丙酮铁催化剂生产α烯烃和双峰聚乙烯的低分子量部分，内层的硅胶负载的Cp2ZrCl2生产高分子量部分的聚乙烯。