【摘 要】
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可逆胶粘剂是一类具有粘附性能可调节并可循环使用的新型智能胶粘剂,它的设计与开发被认为是解决胶粘剂在某些特定服务环境中分离和回收问题的重要策略。由于材料在不同相态中具有不同的力学性能,因此具有可控相变性质的智能材料被广泛应用于可逆胶粘剂的研究。偶氮苯及其衍生物作为最典型的光响应型材料,其可以在不同波长的光辐射下进行顺反构象之间的可逆构象转换。经研究,偶氮苯衍生物顺反两种构象之间的玻璃态转变温度(Tg
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可逆胶粘剂是一类具有粘附性能可调节并可循环使用的新型智能胶粘剂,它的设计与开发被认为是解决胶粘剂在某些特定服务环境中分离和回收问题的重要策略。由于材料在不同相态中具有不同的力学性能,因此具有可控相变性质的智能材料被广泛应用于可逆胶粘剂的研究。偶氮苯及其衍生物作为最典型的光响应型材料,其可以在不同波长的光辐射下进行顺反构象之间的可逆构象转换。经研究,偶氮苯衍生物顺反两种构象之间的玻璃态转变温度(Tg)或熔点(Tm)存在较大差异,当顺式异构体的Tg/Tm低于室温,反式异构体的Tg/Tm高于室温时,这些偶氮苯衍生物可以室温条件下实现可逆的光致固→液相态转换。偶氮苯衍生物这一光致相态转换性能为其应用于光控可逆胶粘剂提供了理论依据,但由于偶氮苯基聚合物之间较强的H聚集,大大降低了其粘附强度(<4.0 MPa),从而严重影响了其应用价值。本论文以提高偶氮苯基光开关可逆胶粘剂的粘附强度为目的,设计并制备了两种具有光致相态转换性能的偶氮苯基共聚物。通过研究其光响应性能、光致相态转换性能以及光控粘附性能,阐明了共聚物结构和粘附性能之间的构效关系,为高粘附强度的偶氮苯基可逆胶粘剂的结构设计提供了理论依据。(1)设计并合成了具有优异光响应性能的偶氮苯基丙烯酸酯单体,通过自由基聚合反应将其与商业化的丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯共聚,制备了系列不同偶氮苯基团含量的具有光致相态转换性能的二元共聚物。深入研究了光敏基团含量不同对共聚物本身光致异构化性能和光致相态转换性能的影响,进而阐明了其对共聚物光控粘附性能的影响规律。利用丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯中的多个O原子,提高聚合物分子链间超分子作用(氢键作用);同时,降低了偶氮苯基团在聚合物链中含量,削弱苯环与苯环之间的H聚集,增强分子链间缠结作用,进而提高了共聚物的粘附强度,这为二元共聚体系偶氮苯基光控可逆胶粘剂的制备提供设计思路和理论依据。(2)进一步提高聚合体系中丙烯酸酯和杂原子的种类和数量,选用商业化的N-异丙基丙烯酰胺和丙烯酸-2-甲氧乙基酯与合成的偶氮苯基丙烯酸酯单体共聚,制备了系列偶氮苯基团含量不同的具有相态转换性能的三元偶氮苯基共聚物。深入研究共聚物的光致异构化过程,阐明共聚物中各组分含量不同对其光响应性能、光致相态转换性能和粘附强度的影响规律。N-异丙基丙烯酰胺和丙烯酸-2-甲氧乙基酯含有的N、O杂原子进一步提高了共聚物分子链间的氢键作用,进而大大提高了共聚物的链间缠接作用,使得三元共聚物固态下的粘附强度得到大幅度提高(11.3 MPa),从而为设计和制备具有应用价值的高粘附强度偶氮苯基光致可逆胶粘剂提供设计思路。
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