【摘 要】
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二氟甲基是羟基和硫醇基团的生物电子等排体,并且在活性物质及药物中可以作为改善药物活性的亲脂性氢键供体基团。在分子中引入二氟甲基,得到含二氟甲基的芳基、烷基、烯烃等产物,在有机、药化等领域有着重要意义。二氟甲磺酰氯（CF2HSO2Cl）作为二氟甲基自由基前体,可通过商业化途径获得,同时兼顾反应的活性与稳定性,反应体系简单温和。本论文采用二氟甲磺酰氯作为二氟甲基试剂,通过光催化条件下生成的CF2H自由
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二氟甲基是羟基和硫醇基团的生物电子等排体,并且在活性物质及药物中可以作为改善药物活性的亲脂性氢键供体基团。在分子中引入二氟甲基,得到含二氟甲基的芳基、烷基、烯烃等产物,在有机、药化等领域有着重要意义。二氟甲磺酰氯（CF2HSO2Cl）作为二氟甲基自由基前体,可通过商业化途径获得,同时兼顾反应的活性与稳定性,反应体系简单温和。本论文采用二氟甲磺酰氯作为二氟甲基试剂,通过光催化条件下生成的CF2H自由基进攻烯烃形成的烷基自由基,经历不同的途径,伴随各种重排反应,以及官能团迁移反应。论文主要分两个部分:第一部分:开发了N-芳磺酰基酰胺由二氟甲基自由基引发的光催化Smiles重排反应,选择性地构建二氟甲基化的吲哚并异喹啉酮和β-二氟甲基酰胺产物。使用二氟甲磺酰氯作为二氟甲基自由基源,以N-芳磺酰基酰胺为底物,fac-Ir（ppy）3为光敏剂,在光照条件下发生二氟甲基芳基化反应。通过调控反应条件可以改变酰胺基自由基中间体的反应性。底物适用范围良好,分别以中等至良好的产率得到了二氟甲基化的吲哚并异喹啉酮和β-二氟甲基酰胺类化合物。第二部分:开发了一种由二氟甲基自由基加成和（杂）芳基迁移引起的未活化烯烃的光催化二氟甲基芳基化反应,构建多种二氟甲基芳基酮。使用二氟甲磺酰氯作为二氟甲基自由基源,以α-芳基烯基硅醚类化合物为底物,fac-Ir（ppy）3为光敏剂,在光照条件下实现α-芳基烯基硅醚的1,2-或1,4-芳基迁移二氟甲基化反应。反应条件温和,底物适用范围广,以良好的产率得到多种二氟甲基芳基酮类化合物。
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