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随着我国国民经济和航空航天工业的发展，常规的有机硅产品已不能满足目前的技术要求，高性能改性有机硅产品研究开发愈加急迫。氯化反应是有机硅单体改性的一种重要方法，通过氯化反应可以制得含氯代苯基的硅烷单体，以它为原料制备的改性有机硅产品具有润滑性能好、耐高低温性能强等特点。 本文针对甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl2)氯化制备甲基氯代苯基二氯硅烷(Me(ClxPh)SiCl2，其中x=1或2）的催化反应过程进行了研究，系统性地考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间和反应温度等对该反应的影响。按照催化体系的不同将研究分为金属氯化物路易斯酸催化体系、离子液体催化体系和H型分子筛催化体系三个部分，同时根据实验结果研究了该氯化反应的反应机理。 1.以氯气为氯化剂，金属氯化物路易斯酸，SbCl5、SnCl4、FeCl3和AlCl3，为催化剂，催化MePhSiCl2氯化制备Me(ClxPh) SiCl2（其中x=1或2）。研究表明，催化剂的催化活性顺序为FeCl3＞SbCl5＞AlCl3＞SnCl4，但是当FeCl3为催化剂时，易于导致反应物、产物的Si-Ph键断裂，增加了副产物氯苯产率。 当以SbCl5为催化剂，其用量与MePhSiCl2的比值为1.4×10-5∶0.45 mol/mol，在25-100℃温度范围内，反应15-20 h时，Me(ClPh) SiCl2的收率均在60％左右。当SbCl5催化剂与MePhSiCl2的比值为1.4×10-4∶0.45 mol/mol，80-100℃温度范围内，反应20 h，Me(Cl2Ph)SiCl2的收率可以达到44％。 2.制备了含金属氯化物的离子液体[BMIM]Cl-nMClx、[Et3NH]Cl-nMClx和[BPy]Cl-nMClx（M=Al、Fe和Zn，n=1、2和2.5），将其用于MePhSiCl2氯化反应过程中。离子液体的催化活性顺序为:含AlnCl-3n+1的离子液体≈含FenCl-3n+1的离子液体＞含ZnnCl-2n+1的离子液体。离子液体中的Lewis和Br(o)nsted酸位协同催化MePhSiCl2氯化反应，但过多的Br(o)nsted酸位可导致氯代苯基产物中Si-Ph键断裂，增加了副产物氯苯产率。 当以[BMIM]Cl-2AlCl3为催化剂，其摩尔用量为MePhSiCl2摩尔数的5％，在70℃下反应6-12h的较长时间范围内，Me(ClPh)SiCl2的收率大于63.0％。当以相同用量的[BMIM]Cl-2FeCl3为催化剂时，在70℃下反应6h，Me(ClPh)SiCl2的最大收率可以达到72.1％。以离子液体[Et3NH]Cl-2.5AlCl3为催化剂，其用量为MePhSiCl2摩尔数的5％，在70℃下反应6h，二氯代苯基产物Me(Cl2Ph) SiCl2的最大收率可达36.8％。 3.研究了H型分子筛，Hβ、HY、HZSM-5和HL，催化MePhSiCl2氯化制备Me(ClxPh)SiCl2（其中x=1或2）的反应过程。实验结果表明，分子筛的酸性与其催化活性有重要的联系，且分子筛中的Lewis和Br(o)nsted酸位协同催化该氯化反应的进行。当以Br(o)nsted与Lewis酸位的酸量之比在0.357-1.378范围内的分子筛为催化剂时，氯代苯基产物Me(ClPh)SiCl2和Me(Cl2Ph)SiCl2的总收率均在78％以上。H型分子筛催化剂有效促进MePhSiCl2与氯气进行亲电取代反应，生成目标产物Me(ClPh)SiCl2和Me(Cl2Ph)SiCl2，抑制了自由基取代反应，从而减少了副产物(ClMe)PhSiCl2的生成。 当以HY(SiO2/Al2O3=5)为催化剂，其用量为MePhSiCl2质量的5％，在100℃下反应12h，目标产物Me(ClPh)SiCl2和Me(Cl2Ph)SiCl2的总收率可达到86.0％。当以自制的分子筛HL(SiO2/Al2O3=6.0)为催化剂，相同催化剂用量条件下，在100℃下反应9h，Me(ClPh)SiCl2的收率可以达到67.7％。当以HY(SiO2/Al2O3=11)为催化剂，相同催化剂用量条件下，在100℃反应12h，Me(Cl2Ph) SiCl2的总收率可达到27.2％。