环境内分泌干扰物是环境中存在的一类化学物质,它可以影响人类和动物的正常内分泌活动,从而导致生殖、发育和行为异常。 邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)是其中一类重要的环境内分泌干扰物,它主要用做增塑剂。近年来,随着塑料制品的大量生产和使用,PAEs不断进入环境,已成为全球最普遍的污染物之一。在环境中常见的PAEs中,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)被USEPA列为首选控制污染物,而DMP、DBP、DOP被我国列为优先检测污染物。邻苯二甲酸酯进入人体后,通过肝脏和肾脏代谢后以单酯和相应的葡萄糖苷酸结合态存在。动物实验表明,PAEs和代谢物,特别是DBP和其代谢物邻苯二甲酸丁酯(MBP)、DEHP和它的主要代谢产物邻苯二甲酸乙基己基酯(MEHP)都具有明显的生殖毒性及发育毒性,并具有致癌、致畸、致突变的可能。动物实验还发现,部分邻苯二甲酸单酯毒性要大于邻苯二甲酸双酯,因此本论文选择检测人体尿液中的邻苯二甲酸酯类的代谢产物-邻苯二甲酸单酯作为研究对象。 本论文选用毒性较大的5种邻苯二甲酸单酯作为邻苯二甲酸酯类体内标志物进行研究,其中包括邻苯二甲酸甲酯(MMP)、邻苯二甲酸乙酯(MEP)、邻苯二甲酸丁酯(MBP)、邻苯二甲酸苄基酯(MBzP)、邻苯二甲酸乙基己基酯(MEHP)。我们首先对前处理方式和高效液相色谱的测试方法进行优化。然后通过对32名北京地区不同职业、不同性别、不同年龄段的志愿者提供的尿液样品进行检测,确定人体尿液中的邻苯二甲酸单酯的含量。 最后对数据资料进行分析,以此来评价人体中邻苯二甲酸酯类的污染状况。 整个论文完成了以下两部分内容： (一)建立分析方法,主要包括样品的前处理条件的确定和色谱条件的选择。根据5种单酯的特点,本实验采用固相萃取装置对尿液样品中的5种邻苯二甲酸单酯进行处理,选用Waters OASIS() HLB(3cc/60mg)固相萃取柱,对固相萃取条件进行选择、优化,确定最佳的固相萃取条件,最后洗脱液用高纯氮气吹干,用高纯水定容至200 μ L,准备进样检测。选择液相色谱条件：色谱柱为Hypersil C6H5色谱柱(250mm×4.6mm ID,5μm),流速0.8mL/min,经过对甲醇-水、乙腈-水、甲醇-水(3.6％乙酸)；乙腈-水(3.6％乙酸)进行比较,最后选用乙腈(0.2％乙酸)-水(0.2％乙酸)进行梯度洗脱,选用紫外检测器,吸收波长为228nm。5种物质的回收率在63.14％-92.13％之间,相对标准偏差(RSD)在1.34-4.39之间,最低检出限在0.60μg/L-1.05μg/L之间,在浓度为15μg/L-2500 μ/L的范围内,相关性较好(R2均大于0.99)。结果证明,该方法可以较为准确的测定尿液中邻苯二甲酸单酯。 (二)检测了32个尿液样品。酶解后尿液中五种邻苯二甲酸单酯的检出率：MMP为37.50％,MEP为28.12％,MBP为71.88％,MBzP为37.50％,MEHP为75.00％。 总结发现,人体中某些邻苯二甲酸单酯的检出率同年龄有关。虽然对于MMP、MEP、MBzP和MEHP看不出较明显的趋势,但对于MBP来说,在较低年龄志愿者尿液样品中检出率较高,而随着年龄的增加,样品中单酯的检出率逐渐降低；男性和女性相比,对于MMP、MBP和MEHP,男性体内含量要高于女性,而对于MEP和MBzP,女性体内含量略高于男性；分析还发现,使用塑料餐具和水杯和人体中邻苯二甲酸单酯的含量有直接关系,经常使用这些餐具、水杯的比不使用的此类餐具和水杯的MMP、MEP、MBzP、MEHP的检出率和含量都高,因此可以确定,人体通过食物和饮水摄入了较多的邻苯二甲酸酯类物质。同外国调查资料相比,我国人体中MMP和MEHP检出率和含量都非常高,毒性较大的MEHP含量高出国外的2-100倍,这与我国使用DEHP增塑剂的量较大有关。调查结果应当引起足够的重视。