本文主要研究了Mo（W）/S/Cu（Ag）原子簇聚合物的合成和结构,共合成和结构表征了20个未见文献报道的Mo（W）/S/Cu（Ag）原子簇聚合物,其中零维聚合物2个,一维聚合物13个,二维聚合物1个,三维聚合物4个。并研究了其中十二个聚合物的三阶非线性光学性能。1.研究了单桥联策略在三维Mo（W）/S/Cu原子簇聚合物合成中的应用,首次通过单氰桥把T形[WS₄Cu₃]构造单元建造成一个新颖的三维W/S/Cu原子簇聚合物,并研究了其三阶非线性光学性能。2.探讨了如何合成具有非默认网络结构的Mo（W）/S/Cu原子簇聚合物,通过引入具有空间抑制作用的2,6-二甲基吡啶作为反应起始物,合成出了第一个具有非默认网络结构的W/S/Cu原子簇聚合物,该原子簇聚合物的lcv拓扑结构未见文献报道,同时研究了该原子簇聚合物的三阶非线性光学性能。3.通过使用1,2-二（4-吡啶基）乙烯桥联配体作为层连接器,合成出了两个具有三维柱撑式结构Mo（W）/S/Cu原子簇聚合物,并研究了其三阶非线性光学性能。4.通过引入碱土金属阳离子Sr²⁺作为结构诱导剂,共合成出了三个具有新颖结构的Mo（W）/S/Ag原子簇聚合物,其中两个为具有八核结构的零维低聚物,另外一个具有罕见一维双链结构,在其骨架结构中Ag/W比为2:1,是到目前为止发现的Mo（W）/S/Ag原子簇聚合物中Ag/W比最高的,同时研究了它们的三阶非线性光学性能。5.研究了稀土金属阳离子在Mo（W）/S/Ag原子簇聚合物合成中的导向作用,以稀土金属阳离子Yb³⁺分别与三种中性含氧配体配位形成的稀土金属阳离子简单配合物作为结构导向剂,合成出了三个具有不同骨架结构的一维W/S/Ag原子簇聚合物,同时以不同稀土金属阳离子与一种中性含氧配体配位形成的稀土金属阳离子简单配合物作为结构导向剂,合成出了三个具有同样骨架结构的一维W/S/Ag原子簇聚合物,并研究了这两个化合物的三阶非线性光学性能。6.使用稀土金属阳离子Ce³⁺和Eu³⁺跟二甲亚砜配位形成的配合物作为阳离子,合成出了四个具有同样骨架结构的一维Mo（W）/S/Ag原子簇聚合物,并研究了它们的三阶非线性光学性能。