新型杀菌剂的合成及反应机理分析

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Strobilurin类杀菌剂是在天然β-甲氧基丙烯酸甲酯类衍生物的基础上开发成功的,它具有高效、广谱、对环境安全、作用机制独特等特点,已成为杀菌剂创制研究的热点。从1996年第一个strobin类品种问世,此类杀菌剂迅速占据很大的市场份额,预计在今年内将会占整个杀菌剂市场份额的20%。本文综述了Strobilurin类杀菌剂的研究开发过程和最新研究进展,对以N-烷氧基氨基甲酸酯为药效基团的衍生物研究情况进行了比较全面的文献总结,并以此为基础,从strobin类杀菌剂独特的机理——阻碍细胞色素bc1之间的电子传递——出发,运用分子设计理论,采用“亚结构连接法”、“生物电子等排理论”等“me too”方式,引入具有生物活性的结构,合成了20个新的N-甲氧基-N-取代苯基氨基甲酸酯类衍生物,所合成化合物按结构可分为以下两类:ⅠN-甲氧基-N-{2-[2-甲硫基亚甲基(取代苯亚胺)硫亚甲基]苯基}氨基甲酸甲酯ⅡN-甲氧基-N-2-[1-(取代吡唑环或嘧啶环)氧亚甲基]苯基氨基甲酸甲酯R=为取代吡唑环或嘧啶环本文从物理有机化学的角度对反应的机理和合成条件进行了比较详细的分析和研究,列出了所有中间体的理化数据,对所合成的目标化合物均采用IR、1H NMR、MS和元素分析等测试手段进行了表征,并讨论了其波谱特性。本文对目标化合物(I)和(II)进行了杀菌活性测试,结果表明:部分化合物在50 mg/L下表现出了良好的抑菌活性,其中II2和II4对小麦赤霉病( Gibberella zeae)的抑菌率分别达93.5%和90.9%;I10和II6对稻瘟病(Pyricularia oryzae)的抑菌率分别达到80.0%和86.8%。
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