半乳糖基胍及糖基异脲衍生物的合成

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许多有生物活性的天然化合物、合成化合物中都含有胍基官能团,主要是因为这类化合物具有抗菌、消炎、抑制糖尿病、治疗心血管疾病等生理活性;噻唑基胍、苯并噻唑基胍具有抗结核、抗疟疾等活性。我们希望能够拓宽硫脲类化合物的研究领域,利用糖基硫脲合成了一系列含有半乳糖基和噻唑基的胍类化合物。异脲、异硫脲类化合物,不但具有良好的生物活性,也是重要的有机合成中间体。1,2,4-噻二唑是很重要的一类杂环化合物,因其有较好的生物活性而受到更多的关注,但在此类分子中引入糖基片断的研究未见报道。我们将糖基异硫氰酸酯与异脲、异硫脲进行亲核加成,得到一系列新的1-糖基-4-烷基-2,4-二硫代异缩二脲类化合物,再用Br2氧化关环,得到了3-(烷硫)烷氧基-5-糖氨基-1,2,4-噻二唑。我们把糖引入到胍和噻二唑类化合物,希望能改善其药理活性。对代表性化合物进行了生物活性测试,在噻二唑类化合物中,10a和10e具有不同程度的单胺氧化酶(MAO)抑制活性,8d和8f对LPS诱导NO的产生也有抑制作用。所有新化合物均未见文献报道,其结构经IR、1H NMR、MS和元素分析进行确证。本论文的主要工作有:1.用乙酰化的半乳糖基异硫氰酸酯与2-氨基苯并噻唑在无水苯中回流,得到相应的糖基硫脲;再与胺反应,在氯化汞存在下,合成了乙酰基保护的半乳糖基胍;然后在无水甲醇的甲醇钠体系中,得到脱去乙酰基的半乳糖基胍;2.由糖基异硫氰酸酯与异脲、异硫脲通过亲核加成反应,得到糖基异缩二脲、糖基硫代异缩二脲类化合物;3.糖基(硫代)异缩二脲类化合物通过溴的氧化,环合为3-烷硫基-5-糖胺基-1,2,4-噻二唑。本论文的创新点有:1. N-烷基-N′-(4/6-取代苯并噻唑-2-基)-N′′-(2,3,4,6-四-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基)-胍在甲醇溶液中,通过甲醇钠催化,得到了脱保护的半乳糖基胍;2.用溴氧化糖基异缩二脲、糖基硫代异缩二脲类化合物,得到3-烷硫(烷氧)基-5-糖氨基-1,2,4-噻二唑;
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