硅基分级孔材料的制备、表征及应用

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自远古社会到今天,人类一直致力于设计制造新型材料。随着纳米技术的不断进步和发展,多孔纳米级别材料的制备成为新的可能。近些年,分级孔材料的合成技术得到了不断的发展,但是制备具有优异传质性能及负载能力的分级孔仍是多孔材料领域的重要研究方向。硅基材料具有高机械性能,良好的生物兼容性,和易于表面功能化的优点。为此,本文利用具有周期性结构的三维有序大孔材料和反应条件温和的溶胶-凝胶技术相结合,设计并制备了整体块状的(monolith)分级孔二氧化硅材料和分级孔微囊材料。同时,使用致密六方堆积的胶体晶模板制备了一种双亲性分级孔有机硅(PTMSEMA-l-PDMS)材料。1.以三维有序大孔交联聚苯乙烯(3DOM CLPS)为模板,制备了一种块状结构的分级孔二氧化硅(HPM-Si O2)。利用交联度不同的模板磺化后得到具有不同磺酸基团量的3DOM CLPS,通过正硅酸乙酯的水解缩合速率不同,实现在一定范围内对分级孔二氧化硅的介孔大小的精确调控。此外,通过氨基硅烷偶联剂在HPMSi O2上引入氨基后,材料可作为催化剂载体负载金纳米颗粒,以催化对硝基苯酚为模型反应,验证了材料作为载体在催化领域的优异性能。2.以高交联度的聚苯乙烯为模板,对模板进行磺化改性后,使用正硅酸乙酯、乙醇和水的混合溶剂作为前驱体在三维有序大孔(3DOM)的内壁产生溶胶-凝胶化得到了聚苯乙烯和二氧化硅的复合材料,煅烧除去模板后得到理论上带有十二个大孔的分级孔微囊结构(HPMC-Si O2)。并对于材料合成步骤进行了条件的调控,得到了多种形貌的分级孔材料,并对材料进行了金纳米颗粒的负载,检验了对于水中污染物对硝基苯酚的催化还原效果。3.以水溶性胶体晶为模板,使用2-(三甲基硅氧基)乙基甲基丙烯酸酯(TMSEMA)及带有双官能团的交联剂聚硅氧烷(PDMS)为前驱体分段聚合后,去除模板并醇解后得到了双亲性分级孔PTMSEMA-l-PDMS,并使用PTMSEMA-l-PDMS负载CALB酶,使用两个催化模型反应检测了材料作为载体对于酶的固定和保护作用。
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