硝基二烯炔的不对称Michael加成反应及双催化环化反应研究

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构建C-C键的一个重要的方法就是Michael加成反应。本论文主要阐述了研究使用手性镍(Ⅲ)-二胺催化剂催化的硝基二烯炔和丙二酸二乙酯发生Michael加成反应以及双酸催化的环化反应。本论文的第一部分对Michael加成反应进行了介绍,并进一步阐述了近年来关于硝基烯的Michael加成反应以及共轭硝基烯的Michael加成反应的研究进展和催化体系。第二部分是课题的设计,实验研究方法的提出以及实验的结果和讨论。第三部分是部分实验的步骤和数据。本课题研究的第一部分是手性镍(Ⅱ)-二胺催化剂催化的硝基二烯炔和丙二酸二甲酯发生的1,4-加成反应,经过探索,得到反应的最优条件。最优条件是:室温(20℃)下,间二甲苯做溶剂,10 mol%的手性镍(Ⅱ)-二胺催化剂,获得了 99%的产率和91%的ee值。底物拓展的实验表明,底物适用性较广,对推电子和吸电子取代的底物都能适用。第二部分阐述了得到1,3-烯炔基化合物之后,我们发现了一种双催化的方法,只经过一步反应就能得到官能团化得环己酮化合物,在此基础上,研究了对甲苯磺酸和三氟甲磺酸铟共同催化这个反应的机理,筛选出了环化反应的最优条件,就是由对甲苯磺酸和三氟甲磺酸铟共同催化,溶剂为DCE:H2O=1:4(当量比),83℃下回流9小时。并对1,3-烯炔基进行了底物拓展,发现各类取代基对反应的时间影响比较大,但是对产物的收率和ee值的影响比较小。综上所述,我们找到了一个合适的催化体系和方法来使硝基二烯炔与丙二酸二乙酯发生Michael加成反应,并将其产物1,3-烯炔基化合物经过双催化得到环己酮化合物,缩短了合成步骤,为更多的药物和天然产物中间体找到了一种新的合成方法。
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