对氯甲基苯乙烯同时具备高反应活性的双键和氯甲基,可通过双键聚合和氯甲基的基团转换获得功能化高分子材料,研究其聚合及氯甲基的转化具有重要意义。本论文采用单茂稀土催化剂在催化对氯甲基苯乙烯聚合的同时加入傅克烷基化试剂,通过调控傅克芳烃种类、傅克反应程度以及共聚合单体获得一系列线型聚苯乙烯类新材料。主要研究内容如下:1.单茂稀土催化剂可以高活性地催化对氯甲基苯乙烯聚合,配体结构对聚合活性以及选择性有较大影响。在氯苯溶剂中,THF配位的大位阻单茂钪（C₅Me₄SiMe₃）Sc（CH₂SiMe₃）₂（THF）（2）和单茂钇（C₅Me₄SiMe₃）Y（CH₂SiMe₃）₂（THF）（3）催化对氯甲基苯乙烯聚合,高活性获得双键加成聚合产物;THF配位的小位阻单茂钪（C₅H₅）Sc（CH₂SiMe₃）₂（THF）（4）及AlⁱBu₃催化对氯甲基苯乙烯聚合,除了发生对氯甲基苯乙烯双键加成聚合反应,聚合物间还发生傅克反应;无THF配位的大位阻单茂钪（C₅Me₄SiMe₃）Sc（CH₂C₆H₄NMe₂-o）₂（1）催化对氯甲基苯乙烯聚合活性极低。在甲苯溶剂中,上述5种催化剂不仅能够催化对氯甲基苯乙烯双键加成聚合反应,还可以催化氯甲基与甲苯发生傅克反应,通过控制傅克反应程度,可以获得氯甲基和甲苯基含量可控的聚合物。其中单茂钪1催化两类反应的活性均很低;单茂钇3催化加成聚合反应活性较高,但是催化傅克反应活性极低;单茂钪2和4及AlⁱBu₃催化两类反应的活性均较高。2.单茂钪2在氯苯溶剂中催化对氯甲基苯乙烯和苯、甲苯、乙苯、联苯、苯甲醚等芳烃同时发生聚合-傅克反应获得了氯甲基和芳烃基含量可控的聚合物。芳烃与氯甲基发生傅克反应的活性从高到低依次为苯甲醚、乙苯、甲苯、联苯、苯。通过控制傅克反应程度,聚合物中芳烃基的含量可在6¹00%调控。相同条件下采用AlⁱBu₃作为做为催化剂聚合物中氯甲基除了与芳烃发生傅克反应,聚合物中氯甲基与聚合物中芳环也发生傅克反应,聚合物结构不可控。3.单茂钪2催化对氯甲基苯乙烯与苯乙烯共聚合获得了组成可控的无规共聚物,在共聚合时同时加入芳烃发生聚合-傅克反应获得芳烃基含量可控的聚苯乙烯基聚合物。单茂钪2和4催化对氯甲基苯乙烯、苯乙烯、月桂烯共聚合获得月桂烯交联的共聚物,在共聚合时同时加入苯甲醚发生聚合-傅克反应获得相应的甲氧基功能化聚苯乙烯材料。