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木质素是唯一能从可再生资源中取得的芳香族化合物,并且无毒价廉,其开发和利用有着重要价值。目前工业木质素的主要来源是造纸工业,现代造纸企业采用先进的废水回用技术与设施,以充分利用制浆造纸废水中的有用物质及水资源等,但其中大量的木质素通常作为燃料使用,有的甚至未经处理直接排放,造成严重的资源浪费和环境污染。因此研究利用工业木质素,对于综合治理造纸工业废水污染、充分利用天然资源具有重要的现实意义。本文从综合利用造纸工业废弃资源的角度出发,研究了木质素磺酸盐与甲醛的反相悬浮缩聚反应,以及木质素基球形树脂的制备与性能。 进行了原料木质素磺酸钙(CLS)的主要结构特点及反应性研究,表明它是由一系列非晶态的、明显具有取代酚结构特征的大分子和小分子所组成的混合物;存在大量酚型愈创木基结构单元和少量对羟苯基结构单元,且结构单元之间多以醚键连接;含有较多量羟基、磺酸基、甲氧基和少量的羰基等活性基团;质均相对分子质量为2505,多分散性指数为1.55。 详细研究了木质素磺酸钙与甲醛的反相悬浮缩聚反应,以无毒价廉的液体石蜡作为分散相,合成了粒径可控的球形木质素磺酸盐树脂RLS;并通过正交试验进一步优化聚合反应条件,不仅大大缩短了聚合成球时间,而且显著提高了产品的强度和交换容量。实验室优化条件为:相比3:1,搅拌速度200rpm,木质素磺酸钙浓度50%,体系酸度3mol/L(HCl),甲醛用量7%,聚合温度95℃。优化条件下得到的RLS球形规整,粒度均匀,含水量61.20%,转型膨胀率12.5%,全交换容量3.46mmol/g(干)。 RLS的外观呈黑色不透明圆球状,利用多种现代分析测试手段对RLS的结构进行表征。扫描电镜和扫描探针显微镜观察结果表明RLS的外表为凹凸不平状,内部结构不均匀,分为凝胶和孔隙两部分,具有疏松多孔的结构特征。压汞测孔和BET分析结果显示干态样品的孔径分布在100nm以下,平均孔径为10.46nm,比表面积大于10m2/g;湿树脂的孔隙率为43.27%,孔容为1.578mL/g。X射线衍射分析表明RLS为非晶态结构;CLS、RLS和吸附Cr3+后的RLS在综合热分析的程序升温过程中具有明显不同的失重规律和热效应。 木质素磺酸钙及RLS的胺化改性研究表明,用季铵基醚化剂3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵(CHPTA)对球形木素树脂RLS进行直接醚化改性,可以使木素树脂中引入一定量的季铵基团,从而得到一种具有多种功能基团的球形木素基吸附剂ARLS。实验室优化条件下得到的改性产物的阴离子全交换容量可达0.67mmol/g,