水环境中萘普生光化学降解行为研究

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萘普生是一种常用的非甾体类消炎药(NSAIDs),主要用于抗炎、解热以及镇痛。由于其直接或间接的排放,萘普生在多种环境水体中被检测出来。研究表明,长期摄入痕量水平的萘普生会诱发心脏病和中风,还可能对肺部产生毒性效应,同时萘普生进入环境后,会对生态系统产生一定的危害。因此,有必要对其在水环境中的环境行为进行研究。光降解是其在水环境中发生降解的一种重要途径。本文主要研究萘普生在模拟太阳光照射下的光解动力学、光解机制、光解路径与产物,旨在深入理解其环境光化学行为。首先,考察了萘普生在不同光源照射下的降解动力学、降解机制及降解过程的毒性变化。结果表明,萘普生在模拟太阳光及紫外光照射下均能有效被降解,且其降解过程符合伪一级动力学方程。通过活性氧物种(ROS)淬灭实验和溶解氧实验表明在模拟太阳光及紫外光照射下,萘普生的光降解过程包括了直接光解和ROS参与的自敏化光解两个过程,并且直接降解为萘普生的主要降解方式。发光菌毒性实验表明,萘普生光降解生成了具有较萘普生更高风险的中间产物。然后研究了水环境中各种无机氮形态(NO3-,NO2和NH4+)单独存在时,以及氮的形态发生转换(即环境pE值发生变化)时,萘普生的光降解情况。结果表明,在模拟太阳光照射下,硝酸根与亚硝酸根均抑制萘普生的降解,而且随着硝酸根和亚硝酸根浓度的增加,其抑制作用逐渐增强。这主要是由于硝酸根和亚硝酸根与萘普生的吸收光谱部分重合,导致硝酸根和亚硝酸根对萘普生产生对光的竞争吸收而抑制萘普生的直接降解。而铵根离子对萘普生的光解基本无影响,一方面由于铵根离子在紫外可见光范围内,没有光吸收,所以不会通过竞争光子来抑制萘普生的光解,同时,铵根也不会通过光照而产生ROS来促进萘普生的光解。在研究不同pE值下,无机氮对萘普生光降解的影响时,发现萘普生的光降解速率随着pE的增大先减小后增大,表明亚硝酸根和铵根共存时,主要表现为NO2-的影响;同时对萘普生的光解存在着拮抗作用,当亚硝酸根和硝酸根共存时,同样存在这种拮抗作用。最后对萘普生在模拟太阳光照射下的光降解产物进行了HPLC/MS/MS和GC/MS的测定,通过对谱图的分析,推测了萘普生的光降解产物为2-乙基-6-甲氧基萘、1-(6-甲氧基-2-萘基)乙醇、6-甲氧基-2-萘乙烯、6-甲氧基-2-萘乙酮、1-(6甲氧基-5羟基-2萘基)乙酮、1-(8.5二羟基-6甲氧基-2萘基)乙酮、6-乙烯基-2-甲氧基萘-1.4-二酮、1-羟基-6-甲氧基萘、1-(6-甲氧基-2-萘基)乙酸乙酯。并推测了其光降解路径为脱羧反应路径。
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