论文部分内容阅读
农药残留是指农药使用后残存于生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称[1]。农药残留量的超标不仅危害人们的健康、损害消费者的利益，也是制约中药走向国际市场的瓶颈[2]。目前，欧美国家对中药材农药残留限量提出了较高的要求，制定了农药的最大残留限量（maximum residual levels, MRLs），中药材的进出口都要求农药残留量要低于各国的MRLs，农药残留量超标问题严重滞后了我国中药材现代化、国际化的步伐。不同种类的农药残留蓄积的中药材部位有所不同。有机氯农药(organochlorine pesticides,OCPs)和拟除虫菊酯农药(pyrethroid pesticides,PPs)的残留主要是源于根部对土壤中此类农药的吸收而较多残留在根茎部位；而有机磷农药（organophosphorous pesticides,OPPs）在环境中较易分解，OPPs残留主要是种植过程中不合理地大量喷洒使用，所以OPPs更容易残留在果实类中药材中。我国现行针对中药材农药残留检测标准只是对六六六、滴滴涕、五氯硝基苯的测定[3-4]，涵盖的农药种类较少。由于中药材基质的多样性和复杂性，用药部位不同的中药材所残留的农药类型也不同，现有的检测标准并不适用于不同种类中药材中多种农药残留的检测。因此，本研究建立了准确、可靠、灵敏、稳定，能同时测定根茎类和果实类中药材多种农药残留量的气相色谱（gas chromatography，GC）检测方法。第一部分进出口根茎类中药材中多种有机氯、拟除虫菊酯农药残留量的测定目的：建立了山药、葛根、人参、半夏、柴胡、党参等根茎类中药材中27种OCPs和PPs残留量的GC检测方法。方法：色谱柱：DB-1701毛细管柱(30m×0.25mm×0.25m)；程序升温：90℃保持1min，以40℃/min升至150℃，保持5min，再以2℃/min升至210℃，最后以10℃/min升至280℃，保持20min；进样量：1L；载气及流速：氮气(>99.999％)，1.0mL/min；进样口温度：250℃；检测器温度：300℃。结果：根茎类中药材中27种OCPs和PPs在10～500μg/L范围内具有良好的线性关系，相关系数（γ）≥0.9958；最低检测限在0.09～1.82μg/L之间；低、中、高浓度回收率在80.1%～98.0%之间，变异系数（relative standard deviation，RSD）在2.03～9.17%范围内。结论：本方法灵敏度高、准确度高、重复性好，可适用于根茎类中药材中27种OCPs和PPs残留量的测定。第二部分进出口果实类中药材中多种有机磷农药残留量的测定目的：建立陈皮、茴香、豆蔻、牛蒡子、枸杞、红枣等果实类中药材中20种OPPs残留量的GC检测方法。方法：色谱柱： DB-1701毛细管柱(30m×0.25mm，0.25μm)；载气：氮气（纯度≥99.999%)；色谱柱升温程序：70℃保持1min，以10℃/min升至260℃，保持3min，再以20℃/min升至275℃，保持7min；恒流；流量：1.2mL/min；进样口温度：250℃；检测器温度：275℃；进样方式：不分流进样；进样量：2μL。结果：果实类中药材中20种OPPs在0.01～2.00mg/L范围内具有良好的线性关系（γ≥0.9966）；最低检测限在0.66～5.78μg/L之间；低、中、高浓度回收率在84.3%～98.1%，RSD在2.32～9.23%范围内。结论：本方法灵敏度高、准确度高、重复性好，可适用于果实类中药材中20种OPPs残留量的测定。