偏诺皂甙元是中药重楼的主要活性成分,其良好的药用价值和稀缺的社会来源受到了有机合成届的关注。基于资源性化合物合理利用的有机合成化学(即资源化学)是我们研究小组的主要研究领域,我的论文是在本课题组已有的工作基础上,以资源丰富的薯蓣皂甙元为原料,利用其完整骨架进行偏诺皂甙元的合成研究。本论文中考察了两条合成偏诺皂甙元的路线。路线A是先经乙酰化和溴加成将薯蓣皂甙元保护后,通过Oxone氧化在C-16位引入羟基,再用乙二硫醇开E, F环,锌粉还原脱溴得到化合物2。接着水解C-3位乙酰氧基,将C-3位和C-6位的羟基同时保护成为二硅醚,再经锂铝氢还原C-22位羰基,乙酰化保护C-22位羟基,然后用醋酐使C-16位烯醇硫醚化,经Raney Ni脱除硫醚构筑C-16(17)双键,最终经过11步反应以19.9%的总收率合成了重要中间体3β, 26–二叔丁基二苯基硅基胆甾-5,16-二烯-22-醇乙酸酯(39)。由于在用Raney Ni脱硫时存在过度还原的问题,我们又对路线B进行了考察。用路线A的方法得到化合物2后,先构筑C-16, 17双键,然后还原C-22位羰基,再选择性保护C-3, 26位羟基,最终经过10步反应以20.9%的总收率得到了重要中间体3β, 26 -叔丁基二苯基硅基胆甾-5,16-二烯-22-醇(6)。同时,在溴加成保护双键过程中,解决了C-23位过度溴代的问题,通过添加有机碱和环氧化合物成功抑制了C-23位过度溴代的发生。