【摘 要】
：
具有d~4-d~7电子构型的第四周期过渡金属八面体配合物是制备磁性双稳态自旋交叉材料的理想体系。其中,席夫碱配体及其金属配合物因为其优异的可塑造性长期地吸引了人们的注意力。设计制备室温附近的具有热滞后效应的自旋交叉材料是当前的研究热点,此类材料是制备新型分子开关,传感器和磁性存储器的理想原料。本文引入了（sal-N-1,5,8,12）2-系列配体,通过对改变配体苯环上的取代基的种类和位置,阴离子的
论文部分内容阅读
具有d~4-d~7电子构型的第四周期过渡金属八面体配合物是制备磁性双稳态自旋交叉材料的理想体系。其中,席夫碱配体及其金属配合物因为其优异的可塑造性长期地吸引了人们的注意力。设计制备室温附近的具有热滞后效应的自旋交叉材料是当前的研究热点,此类材料是制备新型分子开关,传感器和磁性存储器的理想原料。本文引入了（sal-N-1,5,8,12）2-系列配体,通过对改变配体苯环上的取代基的种类和位置,阴离子的种类以及溶剂分子的存在与否等条件来对Mn（Ⅲ）六齿席夫碱配合物的自旋交叉行为进行深入研究。在第一个体系中,为了探究在席夫碱配体上引入羟基配体对超分子作用的影响,设计制备了配合物[Mn（4-OH-sal-N-1,5,8,12）]NO3（1）和[Mn（4-OH-sal-N-1,5,8,12）]ClO4（2）。通过羟基增加氢键的数量,以加强阴离子和阳离子之间的联系,提高体系的协同性,从而增加配合物自旋交叉的驱动力。然而,磁化率测量结果表明上述两个配合物在测试温度范围内都处于高自旋态。尽管Hirshfeld表面分析证实了羟基的引入使得分子间协同作用增强,但是羟基也使相邻的阳离子形成了稳固的二聚体,导致Mn（Ⅲ）中心不易发生形变。第二个体系研究了[Mn（3-OMe-sal-N-1,5,8,12）]SbF6·H2O（3）,[Mn（4-OMe-sal-N-1,5,8,12）]SbF6·H2O（4）,[Mn（4-OMe-sal-N-1,5,8,12）]ClO4·H2O（5）,[Mn（3-OMe-sal-N-1,5,8,12）]Cl·1.5H2O（6）,[Mn（3-OMe-sal-N-1,5,8,12）]Br（7）。与上一体系不同的是,这些配合物的结构中大都含有结晶水,其中配合物4有渐变的自旋交叉行为,配合物7的Mn中心则在300 K时表现出介于高低自旋之间的中间态。第三个体系着重研究当控制阴离子同为六面体的AsF6–时,配体取代基的位置效应对Mn（Ⅲ）六齿席夫碱配合物自旋交叉性质的影响。本章的研究对象为[Mn（3-OMe-sal-N-1,5,8,12）]AsF6·H2O（8）,[Mn（4-OMe-sal-N-1,5,8,12）]AsF6·H2O（9）和[Mn（5-OMe-sal-N-1,5,8,12）]AsF6（10）。六面体AsF6–阴离子保证了Mn（Ⅲ）阳离子间有足够的空间进行变形,此外,还可以对溶剂水分子的影响进行进一步研究。
其他文献
Notch信号通路是一种进化保守的信号通路,在调节胚胎发育、细胞分化和组织内环境稳态等许多方面发挥重要作用。该通路的失调与癌症发生发展密切相关。然而,Notch信号通路特定于分子环境的致癌/抑癌作用尚未明确,给Notch靶向治疗研究带来了巨大挑战。先前对Notch信号通路的研究主要集中在其在少量肿瘤环境中单个成分的作用上,难以描述其全面分子特征。随着高通量技术的快速发展和从中产生的多组学数据,为全
不同于以计算复杂度为基础的传统密码学,以量子力学为理论基础的量子密码学可以做到无条件安全通信。作为量子密码系统的重要组成部分,量子密钥分配（Quantum Key Distribution,QKD）和随机数发生器（Random Number Generator,RNG）都在理论和实际应用中得到快速发展。基于量子物理定律,QKD原则上可以在两个合法用户（Alice和Bob）之间提供无条件安全。然而,
近年来,在智慧城市建设的推动引领下,各行业对依托三维可视化场景进行信息化建设的需求日益深化。三维建筑物模型作为实景三维场景中最为重要的地物数据,已经广泛地应用到各个领域。目前,在倾斜摄影测量、三维激光扫描等技术的加持下,针对宏观上大范围三维建筑物模型的集成可视化应用与空间格局分析的研究已趋于成熟。各行业更迫切地需要在现有精度模型数据的基础上面向三维建筑物可视化管理进行细粒度角色划分,充分挖掘每个三
随着移动通信技术的发展,移动通信网络中用户的接入量呈现爆炸式增长,未来移动通信系统需要传输速率快、频谱效率高、时延更低的通信。非正交多址技术（Non-orthogonal multiple access technology,NOMA）能够在频谱资源极度匮乏的情况下减少延迟、节省能源、降低成本、提高系统容量。因此,NOMA很好地满足了未来移动通信系统的发展需求。然而,能否充分发挥NOMA技术的优势
在光化学治疗方式中,光热治疗（PTT）与光动力治疗（PDT）由于具有时空可控的治疗效果受到了广泛的关注。然而在当前的光学诊疗纳米探针中,大多只能实现近红外一区甚至可见光的PTT或者PDT功能。由于可见光和近红外一区的光穿透深度有限,因而极大的限制了深层次肿瘤的治疗效果。金属纳米材料由于其局域表面等离子体共振（LSPR）效应,可以通过形貌、结构调节其吸收带隙,从而实现近红外二区光的吸收,以及近红外二
如今,脑血管疾病不断危害着人们的身体健康,并且近些年发病率整体呈上升趋势。随着医学成像技术的不断发展,脑部CTA图像在临床诊断中起到的作用越来越大。脑血管的位置信息在辅助诊断、术中指导等场景中扮演着极为重要的角色。从CTA图像中手动定位或提取脑血管十分费时费力,且定位结果的准确性与医学工作者的经验水平相关。因此,实现脑血管的自动定位成为了目前的研究热点。本文对图像配准与脑血管定位算法进行研究,主要
锡基钙钛矿具有低毒性、理想的光学带隙、高载流子迁移率和较长的载流子寿命等优点,是制备高效无铅钙钛矿太阳能电池（PSCs）的理想材料。目前,锡基钙钛矿太阳能电池的最高效率已达14.8%,但这仍与其理论值相去甚远。其中,锡基钙钛矿薄膜难以控制的结晶过程是造成器件效率较低的主要原因之一。快速的结晶过程导致钙钛矿薄膜的质量较差,使器件中存在严重的非辐射复合,大大地限制了器件性能的提升。因此,为了调控锡基钙
量子通信是指利用量子力学的基本原理实现信息的传输。量子通信具有感知窃听的能力,这是量子通信与经典通信相比的最大优势。量子通信包含量子隐形传态,量子密钥分发,量子秘密共享,量子安全直接通信等重要分支,属于国家重大战略需要,受到国家的高度重视。在量子通信领域,光子由于其可操作性和高速传输特性而成为重要的信息载体。在单光子的多个自由度同时编码可以有效提高单光子的信道容量。多自由度超编码的光子已经被广泛应
荧光粉转换的发光二极管（Phosphor converted light-emitting diode简写为pc-LED）技术的发展极大地推动了绿色固态照明、显示行业。随着对可见光区域应用的研究,深红色和近红外光源的应用引起各专业和商业界的广泛瞩目,可以应用在植物照明、治疗物理疾病、汽车传感器以及生物无损检测等技术领域中。过渡金属Cr3+离子掺杂材料的发光容易受晶体场环境的调控,通常发深红色或近红
近年来,自旋电子学已成为纳米电子学的一个重要分支。随着半导体组件缩小到纳米尺寸之后,人们开始观测和注意到电子自旋的影响。通过对电子自旋相关方向的研究和应用,自旋电子学对科研和生活产生了巨大的影响,促进了科技的发展,如:巨磁阻效应被广泛应用于数据存储等领域,大大提高了计算机的性能。石墨烯同样被寄予厚望,被视为下一代纳电子器件中硅材料的有力竞争者。因而,有必要深入研究石墨烯及其各类衍生结构中的电子自旋